公开(公告)号：CN105367792B

公开(公告)日：2017-10-03

申请号：CN201510727001.0

申请日：2015-10-30

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 刘文彬 ,  冯甜甜 ,  王军 ,  桑梓 ,  车智慧

IPC: C08G73/06 ,  C08G101/00

Abstract: 本发明公开了一种喹喔啉二胺型聚苯并噁嗪泡沫材料及制备方法。以3‑二硝基苯偶酰和邻苯二胺为原料，合成2,3‑双(3‑硝基苯基)喹喔啉，经催化还原得到2,3‑双(3‑氨苯基)喹喔啉，再与酚类化合物和多聚甲醛经Mannich缩合反应，得到双胺型喹喔啉基苯并噁嗪单体，经程序升温热固化，得到喹喔啉基聚苯并噁嗪泡沫，本发明产生的含喹喔啉结构的二胺型苯并噁嗪泡沫具有优良的阻燃性能、耐湿热性能和低介电损耗，此类聚苯并噁嗪泡沫无需外加发泡剂，制备方法简单，该泡沫材料具有良好的耐热性能和阻燃性能，可用于热绝缘材料、阻燃材料、浮力材料等众多领域。

公开(公告)号：CN105153194B

公开(公告)日：2017-07-11

申请号：CN201510458888.8

申请日：2015-07-30

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 王军 ,  桑梓 ,  刘文彬 ,  冯甜甜 ,  张彤

IPC: C07D498/04 ,  C08G73/06

Abstract: 本发明涉及一种单胺‑单酚型喹喔啉基苯并噁嗪及其制备方法。4‑硝基苯偶酰和4‑羟基邻苯二胺为原料，合成了含有一个硝基和一个酚羟基的喹喔啉中间体，经催化还原得到单氨基‑单酚基喹喔啉，再与水杨醛反应，生成含亚甲胺基团的喹喔啉双酚化合物，经硼氢化钠还原后，再与伯胺和多聚甲醛进行闭环反应，获得了一种单胺‑单酚型喹喔啉基苯并噁嗪单体；本发明单体经固化后所得到的树脂具有优良的热稳定性、阻燃性能、耐湿热性能以及机械性能，可用于制造高性能结构材料，电子封装材料，耐腐蚀材料等。

公开(公告)号：CN103936764B

公开(公告)日：2016-05-04

申请号：CN201410105318.6

申请日：2014-03-21

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 王军 ,  刘文彬 ,  潘兰 ,  季显丰 ,  李思琦

IPC: C07D498/04 ,  C08G73/06

Abstract: 本发明提供的是一种N-半芳香烃基双酚-双胺型四官能度芴基苯并噁嗪及其制备方法。利用取代或非取代水杨醛与2,7-二羟基-9,9-双-(4-氨苯基)芴反应，再通过硼氢化钠还原，得到取代或非取代邻羟基苄胺基双酚芴，然后再与脂肪胺和多聚甲醛经一步Mannich缩合反应，获得N-半芳香烃基双胺-双酚型四官能度苯并噁嗪单体，反应过程得到简化，产物总收率提高；通过调整脂肪胺和取代或非取代水杨醛化合物中的刚性和柔性基团，降低了苯并噁嗪单体的熔点，提高了聚苯并噁嗪的交联密度和韧性，解决了具有较大空间位阻结构的芴基聚苯并噁嗪分子量小、交联密度低、韧性差以及因柔性基团的引入导致热性能下降的问题，改善了聚合物的加工性能。

公开(公告)号：CN103936686B

公开(公告)日：2016-05-04

申请号：CN201410105337.9

申请日：2014-03-21

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 刘文彬 ,  何轩宇 ,  王军 ,  杨铭 ,  张彤

IPC: C07D265/16 ,  C08G73/06

Abstract: 本发明提供的是一种N-半芳香烃基双胺-双酚型四官能度芴基苯并噁嗪及制备方法。利用取代或非取代水杨醛与2,7-二氨基-9,9-双-(4-羟苯基)芴反应，再通过硼氢化钠还原，得到取代或非取代邻羟基苄胺基双酚芴，然后再与脂肪胺和多聚甲醛经一步Mannich缩合反应，获得N-半芳香烃基双胺-双酚型四官能度苯并噁嗪单体，反应过程得到简化，产物总收率提高；通过调整脂肪胺和取代或非取代水杨醛化合物中的刚性和柔性基团，降低了苯并噁嗪单体的熔点，提高了聚苯并噁嗪的交联密度和韧性，解决了具有较大空间位阻结构的芴基聚苯并噁嗪分子量小、交联密度低、韧性差以及因柔性基团的引入导致热性能下降的问题。

公开(公告)号：CN103304558B

公开(公告)日：2016-01-27

申请号：CN201310219758.X

申请日：2013-06-05

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 王军 ,  任甜甜 ,  刘文彬 ,  余丽娇 ,  潘兰 ,  何轩宇

IPC: C07D413/14 ,  C08G73/06

Abstract: 本发明提供的是一种含苯甲酰氧基螺芴氧杂蒽基苯并噁嗪及制备方法。是以螺芴氧杂蒽双酚为原料，通过与4-硝基苯甲酰氯反应，再经水合肼-Pd/C催化还原反应，得到4-氨基苯甲酰氧基螺芴氧杂蒽，再经Mannich缩合反应，获得一系列苯并噁嗪单体。由于螺芴氧杂蒽和苯甲酰氧基的引入，聚苯并噁嗪树脂呈现非常高的玻璃化转变温度和优良的热稳定性；而烷基或烷氧基的引入，聚苯并噁嗪树脂的热性能有所下降，但聚合物的韧性和加工性能等有较大的改善，其综合性能有很大提高，可广泛用于光电材料、绝缘材料、复合材料基体树脂、耐烧蚀树脂等领域。

公开(公告)号：CN103308273B

公开(公告)日：2015-06-17

申请号：CN201310201478.6

申请日：2013-05-28

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 郭君 ,  孙丰 ,  王军 ,  王伟 ,  姚熊亮

IPC: G01M9/06 ,  G01M9/00

Abstract: 本发明的目的在于提供大型封闭结构受风载作用刚度强度测试方法，首先布置应变测点和位移测点，然后布置加载点，再次安装大出力模拟风力加载系统，最后进行数据处理，对风载拉力部分的数据进行反方向处理，依据线性叠加原理，对压力数据和处理过的拉力数据进行叠加，实现同时考虑拉力和压力作用的大型封闭结构响应的测试。本发明可靠、经济、易操作、精度高，解决了船体上层建筑中大型封闭结构风力作用下的刚度强度测试无法开展的难题。

公开(公告)号：CN103288680B

公开(公告)日：2014-11-05

申请号：CN201310168538.9

申请日：2013-05-09

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 王军 ,  赵璐璐 ,  刘文彬 ,  聂卫东 ,  潘兰

IPC: C07C255/54 ,  C07C253/30 ,  C08G73/06

Abstract: 本发明提供的是自催化芴基双邻苯二甲腈树脂单体及其制备方法。将双酚-双胺芴、4-硝基邻苯二甲腈、无水碳酸钾以及有机溶剂加入反应容器中，双酚-双胺芴与4-硝基邻苯二甲腈的摩尔比为1：2，无水碳酸钾与双酚-双胺芴的摩尔比为1.5～2.5：1，在85～95℃下反应12～16小时，反应结束后，经蒸馏水洗涤、真空干燥，得到含有活泼氨基的自催化芴基双邻苯二甲腈树脂单体。本发明通过缩合反应，合成了一系列新型含活泼氨基和芳基醚结构的自催化芴基双邻苯二甲腈树脂单体，通过芴分子上氨基对腈基的催化作用，实现邻苯二甲腈单体的自催化交联反应，从而降低固化反应温度，同时赋予树脂耐高温、高残碳的特点。

公开(公告)号：CN102702225B

公开(公告)日：2014-08-06

申请号：CN201210197090.9

申请日：2012-06-15

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 王军 ,  任甜甜 ,  刘文彬 ,  冯甜甜 ,  赵璐璐

IPC: C07D498/04 ,  C08G73/06

Abstract: 本发明提供的是一种四酚芴基苯并噁嗪及其制备方法。向容器中加入37%甲醛水溶液、伯胺和有机溶剂，其中伯胺和甲醛物质的量比为1∶2～2.2，温度控制在0～5℃，反应15～60min后加入四酚芴化合物，伯胺与四酚芴的物质的量比为4～4.2∶1，在80～120℃温度下反应5～9h，冷却至室温，加水，减压过滤，再将所得固体物质溶于有机溶剂，加入浓度为1～2mol/L的氢氧化钠或氢氧化钾溶液进行碱洗，再用去离子水洗涤，分离，有机层加入无水硫酸钠，静置8～24小时，过滤，滤液经旋转蒸发去除有机溶剂，真空干燥。本发明得到的四酚芴基苯并噁嗪可用于先进复合材料基体树脂、电子封装材料、绝缘材料以及手性体分离材料等众多领域。

公开(公告)号：CN103936765A

公开(公告)日：2014-07-23

申请号：CN201410105321.8

申请日：2014-03-21

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 王军 ,  刘文彬 ,  潘兰 ,  王远亮 ,  李思琦

IPC: C07D498/04 ,  C08G73/06

CPC classification number: C07D498/04 ,  C08G73/06

Abstract: 本发明提供的是一种N-全芳香烃基双酚-双胺型四官能度芴基苯并噁嗪及其制备方法。先将2,7-二羟基-9,9-双-(4-氨苯基)芴中的氨基用三氟乙酸酐进行保护，生成2,7-二羟基-9,9-双-(4-三氟乙酰苯胺基)芴，然后与芳香胺和多聚甲醛进行Mannich缩合反应，形成9,9-双-(4-三氟乙酰苯胺基)-双酚型芴基苯并噁嗪单体，再将氨基脱保护，然后与酚类化合物和多聚甲醛进行二次Mannich缩合反应，最终得到一类新型N-全芳香烃基双酚-双胺型四官能度芴基苯并噁嗪单体。本发明解决了具有较大空间位阻结构的芴基聚苯并噁嗪分子量小、交联密度低、韧性差以及因柔性基团的引入导致热性能下降的问题，改善了聚合物的加工性能。

公开(公告)号：CN102702128B

公开(公告)日：2014-06-25

申请号：CN201210192883.1

申请日：2012-06-13

Applicant: 哈尔滨工程大学

Inventor： 刘文彬 ,  何轩宇 ,  王军 ,  李新 ,  赵璐璐 ,  韩丽

IPC: C07D265/16 ,  C08G73/06

Abstract: 本发明提哦那个的是一种含醚键双胺型芴基苯并噁嗪。具有如下结构：式中：A为含取代或未取代芳环的芴基，R1为氢、甲基、甲氧基、三氟甲基或氰基中的一种。本发明的含醚键双胺型芴基苯并噁嗪，由于其结构中醚键的引入，可以改善苯并噁嗪树脂的韧性和加工性能，加上苯环数量的增多，聚合物的玻璃化转变温度、耐热性能和耐湿热性能不会因为柔性基团的引入而大幅下降。可用于先进复合材料基体树脂、电子封装材料、绝缘材料等领域。