一种六元环状二氟亚甲基膦内酯的合成方法

    公开(公告)号:CN105418685A

    公开(公告)日:2016-03-23

    申请号:CN201510767733.2

    申请日:2015-11-11

    Inventor: 林云 张俊松 蔡湘

    Abstract: 本发明公开了一种α,α-二氟亚甲基膦内酯的合成方法,其特征在于:以α,α-二氟亚甲基-β-联烯膦酸单酯(Ⅰ)为原料,在卤化铜作用下发生分子内的关环反应,制备六元环状的α,α-二氟亚甲基膦内酯(Ⅱ)。本发明方法中关环反应表现出良好的区域的选择性,方法简便,条件温和,选择性好,产率高,目标物膦内酯的收率可达41%-84%。

    一种-1,1-二氟-3-磺酰基-2,4-戊二烯膦酸酯类化合物及其合成方法和应用

    公开(公告)号:CN108383872B

    公开(公告)日:2019-07-12

    申请号:CN201810347528.4

    申请日:2018-04-18

    Inventor: 林云 蒋旭 张俊松

    Abstract: 本发明公开了一种E‑1,1‑二氟‑3‑磺酰基‑2,4‑戊二烯膦酸酯类化合物,和采用可见光诱导的高区域和高立体选择性的磺酰基化脱氢合成方法,以及所述E‑1,1‑二氟‑3‑磺酰基‑2,4‑戊二烯膦酸酯类化合物作为酶抑制剂以及制备抗肿瘤药物中的应用。所述1,1‑二氟‑3‑磺酰基‑2,4‑戊二烯膦酸酯结构式如下式(1)所示:其中:取代基R1为烷基、杂芳基、取代或未取代的芳基。本发明方法是一种绿色、高效、简单、高区域选择性、高立体选择性合成E构型的1,1‑二氟‑3‑磺酰基‑2,4‑戊二烯膦酸酯类化合物的方法,该方法简便、条件温和、底物适用性好,区域和立体选择性高,一次完成两步的反应,目标物的收率可达到32%‑73%,可见光诱导下选择性地在联烯3,4‑位双键上发生磺酰化反应,并进一步脱氢。

    一种-1,1-二氟-3-磺酰基-2,4-戊二烯膦酸酯类化合物及其合成方法和应用

    公开(公告)号:CN108383872A

    公开(公告)日:2018-08-10

    申请号:CN201810347528.4

    申请日:2018-04-18

    Inventor: 林云 蒋旭 张俊松

    CPC classification number: C07F9/4075 A61P35/00 C07F9/58

    Abstract: 本发明公开了一种E-1,1-二氟-3-磺酰基-2,4-戊二烯膦酸酯类化合物,和采用可见光诱导的高区域和高立体选择性的磺酰基化脱氢合成方法,以及所述E-1,1-二氟-3-磺酰基-2,4-戊二烯膦酸酯类化合物作为酶抑制剂以及制备抗肿瘤药物中的应用。所述1,1-二氟-3-磺酰基-2,4-戊二烯膦酸酯结构式如下式(1)所示: 其中:取代基R1为烷基、杂芳基、取代或未取代的芳基。本发明方法是一种绿色、高效、简单、高区域选择性、高立体选择性合成E构型的1,1-二氟-3-磺酰基-2,4-戊二烯膦酸酯类化合物的方法,该方法简便、条件温和、底物适用性好,区域和立体选择性高,一次完成两步的反应,目标物的收率可达到32%-73%,可见光诱导下选择性地在联烯3,4-位双键上发生磺酰化反应,并进一步脱氢。

    一种3‑芳甲酰基二氟亚甲基烯丙基膦酸酯及其合成方法

    公开(公告)号:CN106977545A

    公开(公告)日:2017-07-25

    申请号:CN201710238865.5

    申请日:2017-04-13

    CPC classification number: C07F9/4056 C07F9/4075 C07F9/655345

    Abstract: 本发明公开了一种3‑芳甲酰基二氟亚甲基烯丙基膦酸酯及其合成方法,所述3‑芳甲酰基二氟亚甲基烯丙基膦酸酯结构式如下式(1)所示:其中:取代基R1,R2为烷基,或者R1R2相连为C3‑C6亚烷基,Ar为苯基、取代的苯基或杂芳基。相对于现有技术,本发明方法是一种高效、简单、高区域选择性合成3‑芳甲酰基二氟亚甲基烯丙基膦酸酯方法,该方法简便、条件温和、产率优良,目标物的收率可达到65%‑85%,区域选择性高,加氢酰化反应选择性地在联烯2,3位双键上发生,酰基加在联烯中间碳上,且所述方法中钯催化剂价廉易得。

    硫化镉半导体纳米晶的湿固相反应制备法

    公开(公告)号:CN1594674A

    公开(公告)日:2005-03-16

    申请号:CN200410041158.X

    申请日:2004-07-05

    Abstract: 硫化镉半导体纳米晶的湿固相反应制备法,包括以下步骤:将巯基乙酸和氯化镉按摩尔比1.8~2.2∶1混合,研磨;加入去离子水洗去过量的巯基乙酸,过滤,滤饼用去离子水洗涤;将滤饼和硫化钠按摩尔比1~3.5∶2混合,研磨,得到淡黄色固体;将上一步骤得到的淡黄色固体溶于水,再加入丙酮或乙醚中,使CdS溶胶沉降;过滤,洗涤,干燥,得到纳米CdS晶体。本发明反应条件温和,工艺简单,产率高,制备的粒子粒径均匀,无团聚现象,重现性好。与传统的生物荧光探针(有机染料)相比,纳米晶体的激发光谱宽,且连续分布,发射光谱呈对称分布且宽度窄,颜色可调,将其用于生物荧光探针,具有良好的发展及应用前景。

    一种六元环状二氟亚甲基膦内酯的合成方法

    公开(公告)号:CN105418685B

    公开(公告)日:2017-07-28

    申请号:CN201510767733.2

    申请日:2015-11-11

    Inventor: 林云 张俊松 蔡湘

    Abstract: 本发明公开了一种α,α‑二氟亚甲基膦内酯的合成方法,其特征在于:以α,α‑二氟亚甲基‑β‑联烯膦酸单酯(Ⅰ)为原料,在卤化铜作用下发生分子内的关环反应,制备六元环状的α,α‑二氟亚甲基膦内酯(Ⅱ)。本发明方法中关环反应表现出良好的区域的选择性,方法简便,条件温和,选择性好,产率高,目标物膦内酯的收率可达41%‑84%。

    一种合成α,α-二氟亚甲基烯基膦酸酯的方法

    公开(公告)号:CN105348321A

    公开(公告)日:2016-02-24

    申请号:CN201510769576.9

    申请日:2015-11-11

    Inventor: 林云 张俊松 蔡湘

    Abstract: 一种高位置、高立体选择性的具有式Ⅰ结构的α,α-二氟亚甲基烯基膦酸酯的合成方法,其特征在于:以α,α-二氟亚甲基-β-联烯膦酸酯为原料,加入芳基或芳乙烯基硼酸RB(OH)2,在催化剂醋酸钯Pd(OAc)2和膦配体的作用下,发生芳基/烯基氢化反应,制得E构型的α,α-二氟亚甲基烯基膦酸酯;其中,取代基R为芳乙烯基、芳基或杂芳基。该合成方法简便、条件温和、产率高,目标物含氟烯基膦酸酯的收率可达到71%-94%,E构型选择性高。

    一种3-芳甲酰基二氟亚甲基烯丙基膦酸酯及其合成方法

    公开(公告)号:CN106977545B

    公开(公告)日:2019-04-12

    申请号:CN201710238865.5

    申请日:2017-04-13

    Abstract: 本发明公开了一种3‑芳甲酰基二氟亚甲基烯丙基膦酸酯及其合成方法,所述3‑芳甲酰基二氟亚甲基烯丙基膦酸酯结构式如下式(1)所示:其中:取代基R1,R2为烷基,或者R1R2相连为C3‑C6亚烷基,Ar为苯基、取代的苯基或杂芳基。相对于现有技术,本发明方法是一种高效、简单、高区域选择性合成3‑芳甲酰基二氟亚甲基烯丙基膦酸酯方法,该方法简便、条件温和、产率优良,目标物的收率可达到65%‑85%,区域选择性高,加氢酰化反应选择性地在联烯2,3位双键上发生,酰基加在联烯中间碳上,且所述方法中钯催化剂价廉易得。

    一种合成α,α‑二氟亚甲基烯基膦酸酯的方法

    公开(公告)号:CN105348321B

    公开(公告)日:2017-10-10

    申请号:CN201510769576.9

    申请日:2015-11-11

    Inventor: 林云 张俊松 蔡湘

    Abstract: 一种高位置、高立体选择性的具有式Ⅰ结构的α,α‑二氟亚甲基烯基膦酸酯的合成方法,其特征在于:以α,α‑二氟亚甲基‑β‑联烯膦酸酯为原料,加入芳基或芳乙烯基硼酸RB(OH)2,在催化剂醋酸钯Pd(OAc)2和膦配体的作用下,发生芳基/烯基氢化反应,制得E构型的α,α‑二氟亚甲基烯基膦酸酯;其中,取代基R为芳乙烯基、芳基或杂芳基。该合成方法简便、条件温和、产率高,目标物含氟烯基膦酸酯的收率可达到71%‑94%,E构型选择性高。

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