公开(公告)号：CN103524444A

公开(公告)日：2014-01-22

申请号：CN201310452093.7

申请日：2013-09-27

Applicant: 北京理工大学

Inventor： 周智明 ,  梁丽轩 ,  唐立伟 ,  卞成明 ,  张曼

IPC: C07D257/04

CPC classification number: C07D257/04

Abstract: 本发明提供了一种制备5,5'-联四唑-1,1'-二氧羟胺盐（TKX-50）的方法，属于有机合成技术领域。第一步制得乙二肟，产率62%；然后将第一步得到的产物溶于水和浓盐酸中，0℃下通入氯气反应一段时间，得二氯乙二肟；最后将第二步得到的产物溶于一定溶剂中，0℃下与叠氮化钠反应一段时间。之后转移至乙醚中，通入HCl一段时间后，密封室温过夜反应。挥掉乙醚和大部分HCl气体后，NaOH水溶液调节pH≈8，回流冷却，过滤分离出的固体溶于与盐酸羟胺反应一段时间，得到TKX-50。本发明以乙二醛为原料，第二步二氯乙二肟的制备采用水做溶剂，后处理只需直接过滤，避免了繁琐的提纯过程，降低了成本。经三步反应合成目标产物TKX-50，总产率达34%，反应条件温和，操作简便，易于实现工业化。

公开(公告)号：CN102952124B

公开(公告)日：2016-08-17

申请号：CN201110244472.8

申请日：2011-08-23

Applicant: 北京理工大学

Inventor： 周智明 ,  黄海丰 ,  梁丽轩 ,  宋靳红 ,  王凯 ,  曹丹 ,  卞成明

IPC: C07D413/14 ,  C06B25/00 ,  C06D3/00 ,  C06D5/04

Abstract: 本发明的3，4?双(1?氢?5?四唑基)氧化呋咱含能离子盐及其制备方法，属于含能材料技术领域。其合成方法为：3，4?双(1?氢?5?四唑基)氧化呋咱与等摩尔的有机碱发生酸碱中和反应得到相应的含能离子盐或3，4?双(5?四唑基)氧化呋咱钡盐与等摩尔的相应阳离子的硫酸盐(部分硫酸盐通过氯盐或碘盐与硫酸银反应制备)，过滤沉淀后滤液蒸除溶剂即得目标产物。本发明合成方法简单，易于工业化。所涉及的16个含能离子盐具有较好的热稳定性，所有含能离子盐的计算爆轰性能远优于TNT，部分化合物的爆轰性能接近于RDX，而撞击感度低于RDX，可作为RDX的绿色替代物。

公开(公告)号：CN103121977A

公开(公告)日：2013-05-29

申请号：CN201110370214.4

申请日：2011-11-21

Applicant: 北京理工大学

Inventor： 周智明 ,  曹丹 ,  宋靳红 ,  黄海丰 ,  梁丽轩 ,  卞成明

IPC: C07D271/04 ,  C06B25/34 ,  C06D5/00

Abstract: 本发明的重(N-二硝基乙基)呋咱类含能离子盐及其制备方法，属于含能材料技术领域。其合成方法为：重(N-二硝基乙基)呋咱与2倍摩尔的有机碱发生酸碱中和反应得到相应的含能离子盐或重(N-二硝基乙基)呋咱钾盐与2倍摩尔的相应阳离子的盐酸盐反应，过滤出的沉淀物即为目标产物。本发明合成方法简单，易于工业化。所涉及的6个含能离子盐具有较好的热稳定性，所有含能离子盐的计算爆轰性能远优于TNT，部分化合物的爆轰性能接近于RDX，可作为硝仿类炸药及呋咱类炸药的替代物用于混合炸药中改善氧平衡，以及作为推进剂中供氧组分。

公开(公告)号：CN103059009A

公开(公告)日：2013-04-24

申请号：CN201310027952.8

申请日：2013-01-24

Applicant: 北京理工大学

Inventor： 周智明 ,  梁丽轩 ,  卞成明 ,  王凯

IPC: C07D413/04 ,  C07D249/14 ,  C07C279/02 ,  C07C277/00 ,  C07C277/08 ,  C07C281/16 ,  C07C279/24 ,  C06B25/34

Abstract: 本发明的4-硝基-3-(5-四唑)氧化呋咱含能离子盐及其制备方法，属于含能材料技术领域。其合成方法为：1、4-硝基-3-(5-四唑)氧化呋咱与相应的阳离子直接反应蒸除溶剂即得目标产物；2、4-硝基-3-(5-四唑)氧化呋咱与等摩尔Ba(OH)2·8H2O混合后再与等摩尔的相应阳离子的硫酸盐反应，过滤沉淀后滤液蒸除溶剂即得目标产物。本发明合成方法简单，易于工业化。所涉及的9个含能离子盐密度较高（ρ：1.55-1.84g/cm3），其中两个化合物撞击感度大于40J，属于钝感炸药，所有含能离子盐的计算爆轰性能优异，是一类有潜力的含能材料。

公开(公告)号：CN103601680A

公开(公告)日：2014-02-26

申请号：CN201310516824.X

申请日：2013-10-28

Applicant: 北京理工大学

Inventor： 周智明 ,  梁丽轩 ,  王凯

IPC: C07D231/16 ,  C07D231/38 ,  C07D257/06 ,  C07C279/02 ,  C07C277/00 ,  C07C277/08 ,  C07C281/16 ,  C07C281/06 ,  C07D249/14 ,  C06B25/34

CPC classification number: C07D231/16 ,  C07D231/38 ,  C07D249/14 ,  C07D257/06

Abstract: 本发明的双吡唑环类含能化合物及其制备方法，属于含能材料技术领域。其合成方法为：1、3,4,5-三硝基吡唑与4-氯吡唑反应得化合物（2），硝化后得化合物（3），然后氨化得化合物（4），经酸化和氨化后分别得中性母体（5）和化合物（7）；2、中性母体氧化后得化合物（6）；3、中性母体（5）与Ba(OH)2·8H2O混合后再与相应阳离子的硫酸盐反应，过滤，滤液蒸除溶剂即得目标产物（8-12）；4、中性母体（5）与相应的阳离子直接反应蒸除溶剂即得目标产物（13-16）。所涉及的14个含能化合物热稳定性良好，密度较高，撞击感度低，计算爆轰性能优异，是一类有潜力的钝感高能炸药。

公开(公告)号：CN103483264A

公开(公告)日：2014-01-01

申请号：CN201210192579.7

申请日：2012-06-12

Applicant: 北京理工大学

Inventor： 周智明 ,  宋靳红 ,  梁丽轩 ,  凌黎明

IPC: C07D233/92 ,  C07C279/02 ,  C07C277/00 ,  C07C281/16 ,  C07D249/14 ,  C06B25/34

CPC classification number: C07D233/92 ,  C06B25/34 ,  C07D249/14

Abstract: 本发明的1-硝胺-2，4-二硝基咪唑类含能离子盐及其制备方法，属于含能材料技术领域。其合成方法为：1-硝胺-2，4-二硝基咪唑溶于去离子水中，得浅黄色澄清液体，室温搅拌下加入0.5倍摩尔当量的碳酸钾，原位生成1-硝胺-2，4-二硝基咪唑钾盐，然后加入一倍摩尔当量的氯化铵、肼盐酸盐，胍盐酸盐，一氨基胍盐酸盐，二氨基胍盐酸盐，三氨基胍盐酸盐和3，4，5-三氨基-1，2，4-三唑盐酸盐，搅拌析出浅黄色固体沉淀，反应约1小时后，过滤浅黄色沉淀。粗产品再用丙酮和乙醚混合溶剂重结晶，得到纯品。本发明合成方法简单，条件温和，产率高，以去离子水作为溶剂，环境友好。所涉及的7个盐密度在1.70-1.93g cm-3之间，经EXPLO软件计算爆速介于8370-9209m s-1，爆压介于29.3-40.5GPa，实测撞击感度介于4-40J，爆轰性能优异，是一类有潜力的含能材料。

公开(公告)号：CN102952124A

公开(公告)日：2013-03-06

申请号：CN201110244472.8

申请日：2011-08-23

Applicant: 北京理工大学

Inventor： 周智明 ,  黄海丰 ,  梁丽轩 ,  宋靳红 ,  王凯 ,  曹丹 ,  卞成明

IPC: C07D413/14 ,  C06B25/00 ,  C06D3/00 ,  C06D5/04

Abstract: 本发明的3,4-双(1-氢-5-四唑基)氧化呋咱含能离子盐及其制备方法，属于含能材料技术领域。其合成方法为：3,4-双(1-氢-5-四唑基)氧化呋咱与等摩尔的有机碱发生酸碱中和反应得到相应的含能离子盐或3,4-双(5-四唑基)氧化呋咱钡盐与等摩尔的相应阳离子的硫酸盐(部分硫酸盐通过氯盐或碘盐与硫酸银反应制备)，过滤沉淀后滤液蒸除溶剂即得目标产物。本发明合成方法简单，易于工业化。所涉及的16个含能离子盐具有较好的热稳定性，所有含能离子盐的计算爆轰性能远优于TNT，部分化合物的爆轰性能接近于RDX，而撞击感度低于RDX，可作为RDX的绿色替代物。

公开(公告)号：CN102952077A

公开(公告)日：2013-03-06

申请号：CN201110244460.5

申请日：2011-08-23

Applicant: 北京理工大学

Inventor： 周智明 ,  宋靳红 ,  曹丹 ,  黄海丰 ,  梁丽轩 ,  王凯

IPC: C07D233/20 ,  C07C279/02 ,  C07C277/00 ,  C07C281/00 ,  C07C281/16 ,  C07D249/14 ,  C07C275/14 ,  C07C273/18 ,  C06B25/34

Abstract: 本发明的2-(二硝基甲基)-3-硝基-1，3-二氮杂环戊-1-烯类含能离子盐制备方法及性能计算，属于含能材料技术领域。其合成方法为：2-(二硝基亚甲基)-1-硝基-1，3-二氮杂环戊烷溶于甲醇中，得黄色澄清液体，然后向该反应液中加入一倍摩尔当量相应阳离子化合物或其甲醇溶液，得到的沉淀经过滤、洗涤、干燥即为目标产物。本发明合成方法简单，条件温和，产率高，产品无需经过复杂纯化过程即得到纯品，易于工业化。所涉及的8个盐密度在1.64-1.79g cm-3之间，爆速介于7949-9004m s-1，爆压介于25.2-35.5GPa，撞击感度介于5.5-13J，部分盐的爆轰性能优于RDX。该类含能离子盐可作为硝铵类炸药如RDX的替代物。

公开(公告)号：CN103483330A

公开(公告)日：2014-01-01

申请号：CN201210190977.5

申请日：2012-06-12

Applicant: 北京理工大学

Inventor： 周智明 ,  梁丽轩 ,  卞成明 ,  黄海丰 ,  王凯 ,  宋靳红 ,  凌黎明

IPC: C07D413/14 ,  C07C279/02 ,  C07C277/00 ,  C07C281/16 ,  C07C279/24 ,  C07C277/08 ,  C07C281/06 ,  C06B43/00

CPC classification number: C07D413/14 ,  C06B43/00

Abstract: 本发明的4，4′-双[3，3′-(1-氢-5-四唑)]呋咱含能离子盐及其制备方法，属于含能材料技术领域。其合成方法为：4，4′-双[3，3′-(1-氢-5-四唑)]呋咱钡盐与等摩尔的相应阳离子的硫酸盐，过滤沉淀后滤液蒸除溶剂即得目标产物。本发明合成方法简单，易于工业化。所涉及的9个含能离子盐热稳定性高(Td：213-289℃)，其中大部分化合物撞击感度大于15J，所有含能离子盐的计算爆轰性能优异，是一类有潜力的含能材料。是一类有潜力的含能材料。

公开(公告)号：CN101982454A

公开(公告)日：2011-03-02

申请号：CN201010284486.8

申请日：2010-09-17

Applicant: 北京理工大学

Inventor： 周智明 ,  王凯 ,  孙稳稳 ,  梁丽轩 ,  吴玉凯

IPC: C07C211/52 ,  C07C209/02

Abstract: 本发明涉及一种由TNT合成TATB的方法，属于有机合成技术领域。将TNT溶于浓硝酸中，加热，加入氯酸钠的饱和水溶液，反应，冷却、过滤，得TNBA；将TNBA中加入水，搅拌，加入氢氧化钠水溶液，过滤，将滤液加热进行脱羧反应，冷却，过滤，干燥，得TNB；将TNB溶于溶剂中并加入到氨化试剂、甲醇钠与溶剂混合形成的悬浊液中，搅拌；升温，反应完成后冷却，倒入到蒸馏水中，用乙酸调节pH值至中性或弱酸性，静置、抽滤、水洗涤、干燥，得TATB。本发明以TNT为原料，在氧化反应中使用无铬工艺避免了对环境的污染；氨化反应时使用少量溶剂，增大了反应物浓度，优化了动力学条件，使用的氨化试剂与甲醇钠少，降低了成本。