一种硅基取代手性胺及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN116003462B

    公开(公告)日:2024-06-11

    申请号:CN202310069586.6

    申请日:2023-02-07

    Abstract: 本发明公开了一种硅基取代手性胺及其制备方法和应用,本发明以D‑脯氨酸为原料,经取代,加成,还原等反应得到具有偕二芳基取代的手性四氢吡咯催化剂,该催化剂应用于柠檬醛的不对称氢化反应,具体过程为:不使用溶剂或在溶剂中,以硅基取代手性胺催化剂以及钯催化剂联合催化,添加剂的作用下,氢气氛围中柠檬醛发生不对称氢化反应,制得(R)‑香茅醛。在不对称氢化反应表现出以下特点:在1 mol%手性胺催化剂用量的反应条件下,可以以最优85%的ee值获得(R)‑香茅醛。上述特点表明,本发明所提供的手性胺是目前柠檬醛(Z/E=1:1)不对称催化氢化最为高效的催化剂之一,具有良好的应用前景。

    一种(2S,3S)-(-)-2,3-双(二苯基膦)丁烷双膦配体的制备方法

    公开(公告)号:CN118027097A

    公开(公告)日:2024-05-14

    申请号:CN202311795372.3

    申请日:2023-12-25

    Abstract: 本发明属于有机合成技术领域,具体公开了一种(2S,3S)‑(‑)‑2,3‑双(二苯基膦)丁烷(Chiraphos)双膦配体的制备方法,Chiraphos双膦配体可以从易于获得的原料出发,经过简单的转化,即可制得。第二步反应作为合成Chiraphos的关键提纯步骤,柱层析结束后需进一步提纯,我们采用操作更为简便的打浆代替更为常用的重结晶操作,不但可以得到与之相当纯度的产物,并且提纯操作带来的损耗更小,Chiraphos‑硼烷络合物中间体可以长期储存。本发明可高效、大量的得到Chiraphos双膦配体。

    一种手性双膦配体的回收方法
    5.
    发明公开

    公开(公告)号:CN119930681A

    公开(公告)日:2025-05-06

    申请号:CN202411864960.2

    申请日:2024-12-18

    Abstract: 本发明属于有机合成技术领域,具体公开了一种手性双膦配体的回收方法,具体来说是将在催化过程中被氧化的手性双膦配体重新还原,再次得到配体的办法,使得催化剂可以重复利用,节约生产成本。该回收方法操作简单、反应条件温和、收率高等特点。本发明所报道的方法避免了该类化合物传统合成工艺中所遇到的催化剂回收困难、反应条件苛刻等问题、大大降低了生产成本。这是其他方法无法达到的。在整个反应中所使用的试剂都是较为易得的,该工艺路线具有重大创新性,并且在薄荷醇的合成中所涉及的催化剂回收相关问题,提供了一种工业化的合成方法,具有良好的应用前景。

    一种硅基取代手性胺及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN116003462A

    公开(公告)日:2023-04-25

    申请号:CN202310069586.6

    申请日:2023-02-07

    Abstract: 本发明公开了一种硅基取代手性胺及其制备方法和应用,本发明以D‑脯氨酸为原料,经取代,加成,还原等反应得到具有偕二芳基取代的手性四氢吡咯催化剂,该催化剂应用于柠檬醛的不对称氢化反应,具体过程为:不使用溶剂或在溶剂中,以硅基取代手性胺催化剂以及钯催化剂联合催化,添加剂的作用下,氢气氛围中柠檬醛发生不对称氢化反应,制得(R)‑香茅醛。在不对称氢化反应表现出以下特点:在1 mol%手性胺催化剂用量的反应条件下,可以以最优85%的ee值获得(R)‑香茅醛。上述特点表明,本发明所提供的手性胺是目前柠檬醛(Z/E=1:1)不对称催化氢化最为高效的催化剂之一,具有良好的应用前景。

    一种非均相催化双键异构化的方法

    公开(公告)号:CN114853585B

    公开(公告)日:2024-12-06

    申请号:CN202210457731.3

    申请日:2022-04-28

    Abstract: 本发明公开了一种非均相催化双键异构化的方法,包括以下步骤:将式(Ⅰ)化合物、催化剂以及助剂投入加氢釜中,氮气置换加氢釜,搅拌下加热升温,向加氢釜中通入氢气,搅拌反应,得到式(Ⅱ)化合物。本发明采用非均相的催化反应体系,在氢气环境中,原料转化率高,双键异构化产物的选择性高,同时可以实现催化剂的套用,节省了昂贵催化剂的使用,节约了生产成本。

    一种羟基香茅醛的绿色合成方法

    公开(公告)号:CN113666810B

    公开(公告)日:2024-07-02

    申请号:CN202110983274.7

    申请日:2021-08-25

    Abstract: 本发明公开了一种种羟基香茅醛的绿色合成方法,包括以下步骤:(1)将羟基香茅醇、乙腈、Fe(NO3)3•9H2O和4‑OH‑TEMPO在反应器中混合均匀,并升温;(2)向步骤(1)的反应器中持续通氧气,保温反应,反应结束后,反应液经减压回收乙腈后的粗品,粗品经精馏得到羟基香茅醛成品。本发明以羟基香茅醇为原料,基于Fe(NO3)3/4‑OH‑TEMPO催化体系催化分子氧化羟基香茅醇合成羟基香茅醛,本发明催化效率高、反应选择性高、产率高、反应条件温和、生产效率高、工艺简单、工艺成本低,且反应过程无废水产生,绿色环保,适于工业化、规模化生产羟基香茅醛。

    一种WS系列凉味剂关键中间体薄荷基甲酸的合成方法

    公开(公告)号:CN117945886A

    公开(公告)日:2024-04-30

    申请号:CN202311672978.8

    申请日:2023-12-07

    Inventor: 杜登涛 刘晓涛

    Abstract: 本发明属于有机合成技术领域,公开了一种WS系列凉味剂关键中间体薄荷基甲酸的合成方法,其具体过程为:(1)使左旋薄荷醇在TEMPO的催化下,Fe(NO3)3·9H20以及NaCl的作用下,于氧气氛围下发生氧化反应生成左旋薄荷酮;(2)使步骤(1)所得的左旋薄荷酮与甲氧基甲基三苯基氯化磷在碱的作用下发生wittig反应生成烯醇醚,烯醇醚在溶剂中水解得到薄荷基甲醛;(3)使步骤(2)得到的薄荷基甲醛在NHPI的催化下,于氧气氛围下发生氧化反应生成薄荷基甲酸。本发明合成方法避免了合成格式试剂,操作和后处理简单,收率高,具有工业化价值。

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