公开(公告)号：CN113956278B

公开(公告)日：2023-12-22

申请号：CN202111341630.1

申请日：2021-11-12

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 杨修光 ,  裴晓东 ,  骆艳华 ,  吴忠凯 ,  朱叶峰 ,  申保金 ,  张玲 ,  张倩倩

IPC: C07F7/08

Abstract: 本发明公开了一种5,5‑螺硅芴的合成方法，包括：以2‑(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸盐、二苯基二羟基硅烷为起始原料，在溶剂存在下，在催化剂、配体和碱的作用下，经C‑H芳基化环化反应，一锅法合成5,5‑螺硅芴。本发明的合成方法中采用的配体为芳基膦类衍生物，可以与铑盐生成环铑中间体，有效增加了催化剂反应效率，实现反应的连续快速进行，反应条件温和，通过一锅两步偶联环化方式，历经C‑H芳基化环化过程，构建含两个五元硅杂环的螺硅芴结构，缩短了反应步骤，避免使用价格昂贵的2‑溴联苯或2,2’‑二溴联苯为反应原料，为5,5‑螺硅芴提供了一种新的合成路线。

公开(公告)号：CN115403507B

公开(公告)日：2023-09-26

申请号：CN202211073441.5

申请日：2022-09-02

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 吴忠凯 ,  朱叶峰 ,  杨修光 ,  王凡 ,  裴晓东 ,  钱有军

IPC: C07D209/86

Abstract: 本发明公开了一种咔唑‑3‑甲醛的合成方法，属于有机合成技术领域。该合成方法包括以下步骤：将咔唑和二氧化碳在含有还原剂、催化剂、溶剂的反应体系中进行反应，获得含有咔唑‑3‑甲醛的混合物，并可进一步通过调节pH、有机溶剂萃取、脱除有机溶剂、快速柱层析获得咔唑‑3‑甲醛。该合成方法原料价格低廉，增强了生产工艺的竞争性，以温室气体CO2作为醛基源，变废为宝，原子利用率高，绿色环保，纯化步骤简单快速。

公开(公告)号：CN114656416B

公开(公告)日：2023-09-22

申请号：CN202210409876.6

申请日：2022-04-19

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 吴忠凯 ,  朱叶峰 ,  杨修光 ,  张倩倩 ,  王凡 ,  裴晓东 ,  钱有军

IPC: C07D261/20 ,  C25B3/09

Abstract: 本发明公开了一种3‑苯基苯并[d]异噁唑的合成方法，步骤包括：以二苯甲酮、盐酸羟胺为基础反应原料，然后加入碱、溶剂，在电催化体系下经缩合得到肟中间体，随后实现氧自由基的关环，得到3‑苯基苯并[d]异噁唑。本发明采用廉价易得的羟胺和二苯基甲酮为起始反应物，采用电催化机制下的单电子转移策略就能够实现环化过程，一锅法就能够实现酮的肟化过程，通过电催化策略实现了C‑O键构建；另外，只需在室温操作就可以，无需外加氧化剂高效实现析氢偶联过程，操作简便、条件温和，解决了现有技术中存在的后期处理难度大、产生大量三废和金属残留问题。

公开(公告)号：CN114085158B

公开(公告)日：2023-09-22

申请号：CN202111422455.9

申请日：2021-11-26

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 朱叶峰 ,  裴晓东 ,  骆艳华 ,  杨修光 ,  吴忠凯 ,  王凡

IPC: C07C217/90 ,  C07C213/02

Abstract: 本发明公开了一种4,4’‑二氨基二苯醚的合成方法，该合成方法包括：以二苯醚、双氧水、氨水、溴化盐为起始原料，在溶剂、催化剂和配体存在下，经一步反应合成4,4’‑二氨基二苯醚。本发明解决了现有4,4’‑二氨基二苯醚的合成工艺中反应条件需要高温高压、选择性差、收率低的技术问题；采用的Mannich碱类配体具有强供电性以及大位阻，与铜盐配位，能够使得铜盐的催化效果显著提高；采用的溴化盐能够使得二苯醚进行氧化溴化反应生成4,4’‑二溴二苯醚中间体；本发明合成工艺在室温下即可发生完成，反应条件温和，选择性好，后处理纯化简单，收率高，产品质量好。

公开(公告)号：CN115232127B

公开(公告)日：2023-05-09

申请号：CN202210934283.1

申请日：2022-08-04

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 杨修光 ,  朱叶峰 ,  吴忠凯 ,  裴晓东 ,  王凡 ,  钱有军 ,  申保金 ,  张玲 ,  张倩倩

IPC: C07D471/04 ,  B01J31/22

Abstract: 本发明涉及一种α‑咔啉的制备方法及α‑咔啉，属于咔啉类衍生物的有机合成技术领域。步骤包括：以邻二氯苯和2‑氨基吡啶为原料，加入催化剂、配体、碱，经C‑N偶联、分子内C‑H/C‑X交叉偶联串联反应，得到所述α‑咔啉。其中催化剂为双金属催化体系，经C‑N偶联和C‑C偶联串联反应得到产品α‑咔啉，收率可达95％以上；反应过程中邻二氯苯既作为反应底物也作为反应溶剂，由于邻二氯苯的沸点为179℃，产品α‑咔啉沸点为373℃，通过减压蒸馏可回收未反应的邻二氯苯，绿色环保。

公开(公告)号：CN115974903A

公开(公告)日：2023-04-18

申请号：CN202310056328.4

申请日：2023-01-16

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 朱叶峰 ,  裴晓东 ,  杨修光 ,  吴忠凯 ,  王凡

IPC: C07F5/02 ,  C07D213/71

Abstract: 本发明涉及一种2‑(4‑(叔丁基)萘‑2‑基)‑4,4,5,5‑四甲基‑1,3,2‑二氧杂硼烷的制备方法，属于化学合成技术领域。包括：以2‑萘酚、吡啶‑2‑磺酰氯为原料，经酯化反应、叔丁基化反应、硼化反应三步反应制备得到2‑(4‑(叔丁基)萘‑2‑基)‑4,4,5,5‑四甲基‑1,3,2‑二氧杂硼烷。本发明以廉价易得的2‑萘酚、吡啶‑2‑磺酰氯为原料，经酯化、叔丁基化以及硼化三步反应制备2‑(4‑(叔丁基)萘‑2‑基)‑4,4,5,5‑四甲基‑1,3,2‑二氧杂硼烷，解决了现有技术原料成本高、难获得、反应步骤过程，效率低的技术问题，具有生产成本低，收率高，产品质量好等优势。

公开(公告)号：CN115850023A

公开(公告)日：2023-03-28

申请号：CN202211452385.6

申请日：2022-11-18

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 朱叶峰 ,  吴忠凯 ,  杨修光 ,  裴晓东 ,  王凡

IPC: C07C17/266 ,  B01J31/22

Abstract: 本发明公开了一种1‑(3‑溴苯基)萘的制备方法，属于有机化学合成领域。该制备方法包括：在保护性气体保护下，以萘、间二溴苯为原料，在催化剂、β‑二酮亚胺类配体及碱的作用下反应，通过一步法制得1‑(3‑溴苯基)萘。该制备方法解决了现有1‑(3‑溴苯基)萘制备方法反应条件苛刻、工业化实施难度大等问题，反应条件温和、高效，分离回收操作简单且不会向反应体系中引入其他杂质，工业化易实施。

公开(公告)号：CN115093314A

公开(公告)日：2022-09-23

申请号：CN202210749657.2

申请日：2022-06-28

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 吴忠凯 ,  朱叶峰 ,  杨修光 ,  张倩倩 ,  王凡 ,  裴晓东 ,  钱有军

IPC: C07C45/63 ,  C07C49/697

Abstract: 本发明公开了一种4‑氯蒽酮的合成方法，属于蒽酮类化合物的合成技术领域。该方法步骤包括：以蒽酮作为起始物，加入氯源、过渡金属催化剂、碱、配体和溶剂，对蒽酮的4‑位进行氯化，得到4‑氯蒽酮。本发明以商业可得的蒽酮为基础反应原料，采用过渡金属诱导催化体系，利用过渡金属与蒽酮配位活化得到环状金属络合物，氯源与此环状化合物发生单电子转移得到氯自由基，随后发生蒽酮的4‑位加成过程，随后实现单电子转移过程，实现蒽环去质子过程。本发明避免了先前需要预先氯代后通过多步实现目标产物合成，通过过渡金属催化的导向自由基策略实现一步氯化，有效的缩减了反应步骤，缩短了反应周期，提高了反应效率，增强了产品工艺竞争力。

公开(公告)号：CN114807989A

公开(公告)日：2022-07-29

申请号：CN202210410984.5

申请日：2022-04-19

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 吴忠凯 ,  朱叶峰 ,  杨修光 ,  王凡 ,  裴晓东 ,  申保金

IPC: C25B3/11 ,  C25B3/03 ,  C25B3/27 ,  C25B3/29

Abstract: 本发明公开了一种9‑溴‑10‑(2‑萘基)蒽的合成方法，步骤包括：以蒽、β‑萘甲酸为起始反应物，然后加入溴化物、溶剂和电解质，在电催化体系下经芳基化‑溴化‑芳构化，得到9‑溴‑10‑(2‑萘基)蒽。本发明无需对底物进行预修饰溴化、无经典的Suzuki偶联操作，避免了金属残留，采用商业可得的蒽、β‑萘甲酸为反应原料，采用绿色、无氧化剂的电催化体系，一锅法实现自由基引发下的芳基化‑溴化‑芳构化过程，选择性好；利用电催化就能够实现单电子转移过程，得到溴自由基，随后发生HAT过程，脱羧得到β‑萘自由基，然后与蒽加成后互变后氧化得到苄基正离子，随后捕获溴，最后脱氢实现芳构化过程。

公开(公告)号：CN114085158A

公开(公告)日：2022-02-25

申请号：CN202111422455.9

申请日：2021-11-26

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 朱叶峰 ,  裴晓东 ,  骆艳华 ,  杨修光 ,  吴忠凯 ,  王凡

IPC: C07C217/90 ,  C07C213/02

Abstract: 本发明公开了一种4,4’‑二氨基二苯醚的合成方法，该合成方法包括：以二苯醚、双氧水、氨水、溴化盐为起始原料，在溶剂、催化剂和配体存在下，经一步反应合成4,4’‑二氨基二苯醚。本发明解决了现有4,4’‑二氨基二苯醚的合成工艺中反应条件需要高温高压、选择性差、收率低的技术问题；采用的Mannich碱类配体具有强供电性以及大位阻，与铜盐配位，能够使得铜盐的催化效果显著提高；采用的溴化盐能够使得二苯醚进行氧化溴化反应生成4,4’‑二溴二苯醚中间体；本发明合成工艺在室温下即可发生完成，反应条件温和，选择性好，后处理纯化简单，收率高，产品质量好。