公开(公告)号：CN102432640A

公开(公告)日：2012-05-02

申请号：CN201110301273.6

申请日：2011-10-09

Applicant: 复旦大学

Inventor： 金国新 ,  姚子健

IPC: C07F17/02 ,  C08F132/08 ,  C08F4/70

Abstract: 本发明属于合成化学技术领域，具体为含碳硼烷脒结构的半夹心铱、铑化合物及其制备方法和应用。本发明化合物的表达式分别为Cp*MClL和Cp*ML'，其中，M为金属铱（Ir）或铑(Rh)，L和L'分别表示与金属配位的碳硼烷脒单负离子和双负离子配体，Cp*为五甲基环戊二烯。本发明以碳硼烷为起始原料，将其锂盐与碳二亚胺反应得到碳硼烷脒负离子中间体，然后再与[Cp*IrCl2]2或[Cp*RhCl2]2反应，即得到相应的半夹心铱、铑化合物。本发明合成工艺简单，具有较好的选择性和收率。本发明化合物在助催化剂MAO的辅助作用下，对降冰片烯的聚合具有较高的催化活性，得到的聚合物也具有较高的分子量。

公开(公告)号：CN101851257A

公开(公告)日：2010-10-06

申请号：CN201010184626.4

申请日：2010-05-14

Applicant: 复旦大学

Inventor： 金国新 ,  贾卫国 ,  韩英锋

IPC: C07F17/02

Abstract: 本发明属超分子化学和纳米技术领域，含有半夹心结构四核铱的矩形大环配合物的制备方法，在无水无氧条件下，二氯甲烷为溶剂，在三乙胺作用和氮气保护下，以氮氧化合物及五甲基环戊二烯二氯化铱的二聚体为起始原料，经系列反应制得含氮氧四齿配体桥连的双核化合物；在无水无氧条件下，将制得的双核化合物溶于甲醇溶剂中，加入AgOTf，避光下室温搅拌后，过滤，加入与等摩尔量的含氮双齿配体反应后，得相应的固体。所述四核矩形大环配合物由阳离子A和阴离子B组成，表达式为{[Cp*2Ir2(μ-L1)(μ-L2)]2}4+，Cp*2Ir2(μ-L1)。本发明合成工艺简单，反应具有较高选择性和收率，易于实现应用。

公开(公告)号：CN101402695A

公开(公告)日：2009-04-08

申请号：CN200810202679.7

申请日：2008-11-13

Applicant: 复旦大学

Inventor： 金国新 ,  黄远标

IPC: C08F4/69 ,  C08F10/00 ,  C08F110/02

Abstract: 本发明属于烯烃聚合催化剂技术领域，具体涉及一种半夹心茂铬系烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用。该催化剂表达式为CpCrLCl，L表示β－单酮亚胺或β－双亚胺配体；助催化剂为三乙基铝，配合用于乙烯聚合反应。这类催化剂具有很好的催化乙烯聚合能力，所得聚乙烯具有很高的分子量(105－106)。

公开(公告)号：CN101245117A

公开(公告)日：2008-08-20

申请号：CN200810034033.2

申请日：2008-02-28

Applicant: 复旦大学

Inventor： 金国新 ,  汤光荣

IPC: C08F112/08 ,  C08F4/70 ,  C08F4/54

Abstract: 本发明属于化工技术领域，具体涉及一类[O，N]型双齿配体与过渡金属配位的催化剂制备聚苯乙烯方法。催化剂体系由A和B两部分组成，A组分表达式为L2M，L表示含有可与后过渡金属配位的O、N杂原子的双齿配体，M表示两价态后过渡金属Ni和Cu；B组分表示为甲基铝氧烷或改性甲基铝氧烷。本发明中制备的A组分制备方法简单，对空气稳定。A组分和B组分组成催化体系，可以高活性地催化苯乙烯进行配位聚合，获得较高分子量的无规聚合物，但其中等规三元组(mm)含量可以达到80％。

公开(公告)号：CN101045767A

公开(公告)日：2007-10-03

申请号：CN200710040021.6

申请日：2007-04-26

Applicant: 复旦大学

Inventor： 金国新 ,  汤光荣

IPC: C08F132/08 ,  C08F4/50

Abstract: 本发明属化工技术领域，具体为一种烯烃聚合催化制备聚降冰片烯的方法。该方法用[O，N]型双齿配体与两价态后过渡金属配位的配合物作为催化剂体系A组分进行降冰片烯的加成聚合，聚合反应在无水无氧的条件下进行，具体步骤为，在氮气或者氩气氛围下向反应容器中加入A组分的氯苯或甲苯溶液，搅拌下加入降冰片烯的氯苯溶液和一定体积的氯苯，聚合反应一定时间；然后加入B组分甲基铝氧烷或改性甲基铝氧烷的甲苯溶液，引发聚合反应，然后用盐酸酸化的甲醇或乙醇溶液来中止反应；聚合物以固体的形式沉淀出来，过滤，用水和甲醇或乙醇洗涤，真空干燥，即得所需聚降冰片烯产物。本发明方法能够获得高分子量、高玻璃化温度的聚合物，且聚合物具有良好的溶解性。

公开(公告)号：CN1302025C

公开(公告)日：2007-02-28

申请号：CN200410093123.0

申请日：2004-12-16

Applicant: 复旦大学

Inventor： 金国新 ,  陈正军

IPC: C08F10/02 ,  C08F4/69

Abstract: 本发明是含取代基的西佛碱配位IVB族的烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用。本发明首先制备出含有乙基和乙烯基的芳香族胺，芳香族胺与3-烃基水杨醛在无水乙醇中反应制得西佛碱配体后，配体与MCl4反应得西佛碱的IVB族络合物烯烃聚合催化剂。该类催化剂与苯乙烯用自由基引发剂引发共聚反应，得高分子化的西佛碱IVB族络合物烯烃聚合催化剂。本发明催化剂对乙烯聚合呈现高催化活性，所得的聚合物分子量高达27万(Mv)，而且可通过控制聚合条件使所得聚合物宏观形态呈现长丝状或粉末状等不同的形态。催化剂的制备条件温和，操作简便，产率较高。

公开(公告)号：CN1861255A

公开(公告)日：2006-11-15

申请号：CN200610026454.1

申请日：2006-05-11

Applicant: 复旦大学

Inventor： 金国新 ,  王海玉

IPC: B01J27/14 ,  B01J23/755 ,  B01J23/42 ,  B01J21/02

Abstract: 本发明涉及一类氮氮双齿配体的三配位一价态镍烯烃聚合催化剂及其制备方法。催化剂由A和B两组分组成，A组分表达式为[L－MR]，L表示含有可与金属配位的N、N原子的双齿配体，R表示PPh3，M表示金属Ni；B组分表示为甲基铝氧烷(MAO)或改性甲基铝氧烷(MMAO)。用于催化降冰片烯加成聚合具有较高的催化活性，该催化剂制备简单，稳定性好，能够获得高分子量、高玻璃化转变温度、具有较好溶解性的聚降冰片烯产品。

公开(公告)号：CN1243030C

公开(公告)日：2006-02-22

申请号：CN200310122945.2

申请日：2003-12-29

Applicant: 复旦大学

Inventor： 金国新 ,  陈正军

IPC: C08F10/00 ,  C08F4/642

Abstract: 本发明是IVB族西佛碱烯烃聚合催化剂及其制备方法。该类催化剂由于高活性特点，目前是人们研究的重点。本发明将脂肪族胺与3-烃基水杨醛制得西佛碱配体后，再与正丁基锂或KH成盐，将MCl4滴入盐溶液反应得西佛碱烯烃聚合催化剂。将上述催化剂与烯烃单体共聚反应，得高分子化的西佛碱烯烃聚合催化剂，该类催化剂制备条件温和，催化效果良好。

公开(公告)号：CN1651473A

公开(公告)日：2005-08-10

申请号：CN200510023144.X

申请日：2005-01-06

Applicant: 复旦大学

Inventor： 金国新 ,  汪伟华

IPC: C08F10/00 ,  C08F4/70 ,  C08F4/609

Abstract: 本发明属于烯烃聚合催化剂技术领域，具体是一种“茂后”[N＾O]型含N－萘基亚胺双齿配体与后过渡金属配位的烯烃聚合催化剂及其制备方法以及在催化降冰片烯聚合反应中的应用。催化剂需与助催化剂搭配使用，助催化剂为甲基铝氧烷(MAO)或改性甲基铝氧烷(MMAO)。催化剂的组分表达式为[L－MR1L1]，L表示一种含有N－萘基亚胺可与金属配位的N、O原子的双齿配体，R1表示Ph、CH3或C2H5，L1表示PPh3、CH3CN或C6H5N，M表示金属Ni或Pd。这类催化剂催化降冰片烯聚合具有较高的催化活性，并且催化剂制备简单，稳定性好，同时能够获得高分子量、高玻璃化转变温度、具有独特性质的聚降冰片烯产品。

公开(公告)号：CN1644592A

公开(公告)日：2005-07-27

申请号：CN200410093121.1

申请日：2004-12-16

Applicant: 复旦大学

Inventor： 金国新 ,  王昕

IPC: C08F4/80 ,  C08F132/08

Abstract: 本发明属催化剂技术领域，具体是一种关于“茂后”[C^N]型双齿配体与后过渡金属配位的烯烃聚合催化剂及其制备方法和在催化降冰片烯聚合反应中的应用。催化剂表达式为[L－M]，L表示一种含有可与金属配位的C、N原子的配体，M表示金属Ni、Pd或Pt的一种。其制备过程为，以甲醇、丙酮等为溶剂，以2－甲基氯吡啶、1－烷基咪唑为原料，反应制得配体,配体与氧化银反应，制得银化物,银化物与[M(PPh3)2X2]反应制得所述催化剂，该催化剂与助催化剂MAO或MMAO配合用于降冰片烯聚合反应，具有较高的催化活性。该催化剂制备简单，稳定性好，同时能够获得高分子量、高玻璃化转变温度、具有独特性质的聚降冰片烯产品。