一种半夹心茂铬烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN101402695B

    公开(公告)日:2012-06-27

    申请号:CN200810202679.7

    申请日:2008-11-13

    Applicant: 复旦大学

    Inventor: 金国新 黄远标

    Abstract: 本发明属于烯烃聚合催化剂技术领域,具体涉及一种半夹心茂铬系烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用。该催化剂表达式为CpCrLCl,L表示β-单酮亚胺或β-双亚胺配体;助催化剂为三乙基铝,配合用于乙烯聚合反应。这类催化剂具有很好的催化乙烯聚合能力,所得聚乙烯具有很高的分子量(105-106)。

    一种镍系烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN101440138B

    公开(公告)日:2011-08-31

    申请号:CN200810202678.2

    申请日:2008-11-13

    Applicant: 复旦大学

    Inventor: 金国新 黄远标

    Abstract: 本发明属于烯烃聚合催化剂技术领域,具体涉及一种含吡啶官能化的咪唑硫酮[N,S]配体或[S,N,S]配体与乙二醇二甲醚二溴化镍反应形成的镍系烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用。该催化剂由A和B两组分组成,A组分表达式为L-NiBr2,L表示含有可与金属配位的[N,S]原子的双齿配体或[S,N,S]原子的三齿配体,B组分表示为甲基铝氧烷或改性甲基铝氧烷。该类催化剂催化降冰片烯聚合具有很高的催化活性,并且催化剂制备简单,稳定性好,同时能够获得高分子量、高玻璃化转变温度、具有较好溶解性的聚降冰片烯产品。

    一种双核镍、铜烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN101143907B

    公开(公告)日:2011-05-04

    申请号:CN200710047709.7

    申请日:2007-11-01

    Applicant: 复旦大学

    Inventor: 金国新 黄远标

    Abstract: 本发明是关于2,5-二胺基-1,4-对苯醌双亚胺配体与乙酰丙酮镍、乙酰丙酮铜配位的双核镍、铜烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用。该催化剂的表达式为[M(acac)LM(acac)],L表示含有可与金属配位的2,5-二胺基-1,4-对苯醌双亚胺的配体,M表示金属Ni或Cu,acac表示乙酰丙酮。本发明制备的双核催化剂制备简单,稳定性好,在甲基铝氧烷(MAO)或改性甲基铝氧烷(MMAO)等中性Lewis酸的作用下,在温和的条件下具有较高的催化活性,通过改变配体上的取代基团,能够以不同的活性催化降冰片烯及甲基丙烯酸甲酯均聚制备不同分子量的聚降冰片烯和聚甲基丙烯酸甲酯。

    一种双核镍、铜烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN101143907A

    公开(公告)日:2008-03-19

    申请号:CN200710047709.7

    申请日:2007-11-01

    Applicant: 复旦大学

    Inventor: 金国新 黄远标

    Abstract: 本发明是关于2,5-二胺基-1,4-对苯醌双亚胺配体与乙酰丙酮镍、乙酰丙酮铜配位的双核镍、铜烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用。该催化剂的表达式为[M(acac)LM(acac)],L表示含有可与金属配位的2,5-二胺基-1,4-对苯醌双亚胺的配体,M表示金属Ni或Cu,acac表示乙酰丙酮。本发明制备的双核催化剂制备简单,稳定性好,在甲基铝氧烷(MAO)或改性甲基铝氧烷(MMAO)等中性Lewis酸的作用下,在温和的条件下具有较高的催化活性,通过改变配体上的取代基团,能够以不同的活性催化降冰片烯及甲基丙烯酸甲酯均聚制备不同分子量的聚降冰片烯和聚甲基丙烯酸甲酯。

    一种半夹心茂铬烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN101402695A

    公开(公告)日:2009-04-08

    申请号:CN200810202679.7

    申请日:2008-11-13

    Applicant: 复旦大学

    Inventor: 金国新 黄远标

    Abstract: 本发明属于烯烃聚合催化剂技术领域,具体涉及一种半夹心茂铬系烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用。该催化剂表达式为CpCrLCl,L表示β-单酮亚胺或β-双亚胺配体;助催化剂为三乙基铝,配合用于乙烯聚合反应。这类催化剂具有很好的催化乙烯聚合能力,所得聚乙烯具有很高的分子量(105-106)。

    一种非桥联半夹心铬烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN101544711B

    公开(公告)日:2011-11-02

    申请号:CN200910050723.1

    申请日:2009-05-07

    Applicant: 复旦大学

    Inventor: 金国新 黄远标

    Abstract: 本发明属于烯烃聚合催化剂技术领域,具体涉及一种非桥联半夹心铬系烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用。该催化剂表达式为Cp*CrLCl,L表示可与金属配位的羟基茚满酮亚胺配体;Cp*表示五甲基环戊二烯。助催化剂为三乙基铝,配合用于乙烯聚合反应。这类催化剂具有很好的催化乙烯聚合能力,所得聚乙烯具有很高的分子量(105)。

    一种非桥联半夹心铬烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN101544711A

    公开(公告)日:2009-09-30

    申请号:CN200910050723.1

    申请日:2009-05-07

    Applicant: 复旦大学

    Inventor: 金国新 黄远标

    Abstract: 本发明属于烯烃聚合催化剂技术领域,具体涉及一种非桥联半夹心铬系烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用。该催化剂表达式为Cp*CrLCl,L表示可与金属配位的羟基茚满酮亚胺配体;Cp*表示五甲基环戊二烯。助催化剂为三乙基铝,配合用于乙烯聚合反应。这类催化剂具有很好的催化乙烯聚合能力,所得聚乙烯具有很高的分子量(105)。

    一种镍系烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN101440138A

    公开(公告)日:2009-05-27

    申请号:CN200810202678.2

    申请日:2008-11-13

    Applicant: 复旦大学

    Inventor: 金国新 黄远标

    Abstract: 本发明属于烯烃聚合催化剂技术领域,具体涉及一种含吡啶官能化的咪唑硫酮[N,S]配体或[S,N,S]配体与乙二醇二甲醚二溴化镍反应形成的镍系烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用。该催化剂由A和B两组分组成,A组分表达式为L-NiBr2,L表示含有可与金属配位的[N,S]原子的双齿配体或[S,N,S]原子的三齿配体,B组分表示为甲基铝氧烷或改性甲基铝氧烷。该类催化剂催化降冰片烯聚合具有很高的催化活性,并且催化剂制备简单,稳定性好,同时能够获得高分子量、高玻璃化转变温度、具有较好溶解性的聚降冰片烯产品。

    含硫族元素卡宾镍系烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN101255207A

    公开(公告)日:2008-09-03

    申请号:CN200810036164.4

    申请日:2008-04-17

    Applicant: 复旦大学

    Abstract: 本发明属于烯烃聚合催化剂技术领域,具体为一种含硫族元素卡宾镍系烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用。该催化剂组分表达式为[L-NiBr2],L表示含有可与金属配位的含取代基硫或硒卡宾类的双齿配体。本发明以二溴甲烷或者二溴乙烷和取代基咪唑为起始原料,经一系列反应步骤制得含取代基硫或硒卡宾类双齿配体,配体分别与1倍摩尔量的二(三苯基磷)二溴化镍反应,经过过滤、洗涤等处理过程,抽真空干燥得到相应的镍系催化剂。该催化剂与助催化剂MAO或MMAO配合,可用于催化降冰片烯的加成聚合反应,具有很高的催化活性。本发明催化剂制备简单,稳定性好,同时能够获得高分子量、高玻璃化转变温度、具有较好溶解性的聚降冰片烯产品。

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