一种烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN101045764A

    公开(公告)日:2007-10-03

    申请号:CN200710040016.5

    申请日:2007-04-26

    Applicant: 复旦大学

    Inventor: 金国新 汤光荣

    Abstract: 本发明属于催化剂技术领域,涉及一类[O,N]型双齿配体与两价态后过渡金属配位的烯烃聚合催化剂及其制备方法。该催化剂组分表达式为L2M,L表示含有可与后过渡金属配位的O、N原子的双齿配体,M表示两价态后过渡金属Ni或Cu;本发明以含有取代基团的7-羟基茚满酮与苯胺或取代苯胺为起始原料,合成具有[O,N]双齿的羟基茚满酮亚胺类配体,然后配体和0.5倍摩尔量的水合乙酸镍(或乙酸丙酮镍)或水合乙酸铜(或乙酸丙酮铜)反应,就得到相应的催化剂。本发明的催化剂制备方法简单,对空气稳定,用于催化降冰片烯加成聚合具有高的催化活性,能够获得高分子量、高玻璃化温度的聚合物,且聚合物具有良好的溶解性。

    用自固载化茂金属催化剂生产聚乙烯的方法

    公开(公告)号:CN1546539A

    公开(公告)日:2004-11-17

    申请号:CN200310109097.1

    申请日:2003-12-05

    Applicant: 复旦大学

    Inventor: 金国新 汤光荣

    Abstract: 本发明是用茂金属烯烃聚合催化剂生产聚乙烯的方法。现有技术中乙烯聚合由于茂金属催化剂的初期活性太高易导致“粘釜”现象,影响产品性能。本发明用自固载化的硅桥含烯烃基团茂金属烯烃聚合催化剂,在0-60℃、1-20大气压下,反应0.5-2.0小时,即可获得形态良好的聚乙烯产品。本发明反应条件温和,操作方便,成本不高。

    [O,N]型双齿配体与后过渡金属配位的催化剂制备聚苯乙烯的方法

    公开(公告)号:CN101245117B

    公开(公告)日:2011-05-18

    申请号:CN200810034033.2

    申请日:2008-02-28

    Applicant: 复旦大学

    Inventor: 金国新 汤光荣

    Abstract: 本发明属于化工技术领域,具体涉及一类[O,N]型双齿配体与过渡金属配位的催化剂制备聚苯乙烯方法。催化剂体系由A和B两部分组成,A组分表达式为L2M,L表示含有可与后过渡金属配位的O、N杂原子的双齿配体,M表示两价态后过渡金属Ni和Cu;B组分表示为甲基铝氧烷或改性甲基铝氧烷。本发明中制备的A组分制备方法简单,对空气稳定。A组分和B组分组成催化体系,可以高活性地催化苯乙烯进行配位聚合,获得较高分子量的无规聚合物,但其中等规三元组(mm)含量可以达到80%。

    一种烯烃聚合催化制备聚降冰片烯的方法

    公开(公告)号:CN100549045C

    公开(公告)日:2009-10-14

    申请号:CN200710040021.6

    申请日:2007-04-26

    Applicant: 复旦大学

    Inventor: 金国新 汤光荣

    Abstract: 本发明属化工技术领域,具体为一种烯烃聚合催化制备聚降冰片烯的方法。该方法用[O,N]型双齿配体与两价态后过渡金属配位的配合物作为催化剂体系A组分进行降冰片烯的加成聚合,聚合反应在无水无氧的条件下进行,具体步骤为,在氮气或者氩气氛围下向反应容器中加入A组分的氯苯或甲苯溶液,搅拌下加入降冰片烯的氯苯溶液和一定体积的氯苯,聚合反应一定时间;然后加入B组分甲基铝氧烷或改性甲基铝氧烷的甲苯溶液,引发聚合反应,然后用盐酸酸化的甲醇或乙醇溶液来中止反应;聚合物以固体的形式沉淀出来,过滤,用水和甲醇或乙醇洗涤,真空干燥,即得所需聚降冰片烯产物。本发明方法能够获得高分子量、高玻璃化温度的聚合物,且聚合物具有良好的溶解性。

    一种烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN100549043C

    公开(公告)日:2009-10-14

    申请号:CN200710040016.5

    申请日:2007-04-26

    Applicant: 复旦大学

    Inventor: 金国新 汤光荣

    Abstract: 本发明属于催化剂技术领域,涉及一类[O,N]型双齿配体与两价态后过渡金属配位的烯烃聚合催化剂及其制备方法。该催化剂组分表达式为L2M,L表示含有可与后过渡金属配位的O、N原子的双齿配体,M表示两价态后过渡金属Ni或Cu;本发明以含有取代基团的7-羟基茚满酮与苯胺或取代苯胺为起始原料,合成具有[O,N]双齿的羟基茚满酮亚胺类配体,然后配体和0.5倍摩尔量的水合乙酸镍(或乙酸丙酮镍)或水合乙酸铜(或乙酸丙酮铜)反应,就得到相应的催化剂。本发明的催化剂制备方法简单,对空气稳定,用于催化降冰片烯加成聚合具有高的催化活性,能够获得高分子量、高玻璃化温度的聚合物,且聚合物具有良好的溶解性。

    [O,N]型双齿配体与后过渡金属配位的催化剂制备聚苯乙烯的方法

    公开(公告)号:CN101245117A

    公开(公告)日:2008-08-20

    申请号:CN200810034033.2

    申请日:2008-02-28

    Applicant: 复旦大学

    Inventor: 金国新 汤光荣

    Abstract: 本发明属于化工技术领域,具体涉及一类[O,N]型双齿配体与过渡金属配位的催化剂制备聚苯乙烯方法。催化剂体系由A和B两部分组成,A组分表达式为L2M,L表示含有可与后过渡金属配位的O、N杂原子的双齿配体,M表示两价态后过渡金属Ni和Cu;B组分表示为甲基铝氧烷或改性甲基铝氧烷。本发明中制备的A组分制备方法简单,对空气稳定。A组分和B组分组成催化体系,可以高活性地催化苯乙烯进行配位聚合,获得较高分子量的无规聚合物,但其中等规三元组(mm)含量可以达到80%。

    一种烯烃聚合催化制备聚降冰片烯的方法

    公开(公告)号:CN101045767A

    公开(公告)日:2007-10-03

    申请号:CN200710040021.6

    申请日:2007-04-26

    Applicant: 复旦大学

    Inventor: 金国新 汤光荣

    Abstract: 本发明属化工技术领域,具体为一种烯烃聚合催化制备聚降冰片烯的方法。该方法用[O,N]型双齿配体与两价态后过渡金属配位的配合物作为催化剂体系A组分进行降冰片烯的加成聚合,聚合反应在无水无氧的条件下进行,具体步骤为,在氮气或者氩气氛围下向反应容器中加入A组分的氯苯或甲苯溶液,搅拌下加入降冰片烯的氯苯溶液和一定体积的氯苯,聚合反应一定时间;然后加入B组分甲基铝氧烷或改性甲基铝氧烷的甲苯溶液,引发聚合反应,然后用盐酸酸化的甲醇或乙醇溶液来中止反应;聚合物以固体的形式沉淀出来,过滤,用水和甲醇或乙醇洗涤,真空干燥,即得所需聚降冰片烯产物。本发明方法能够获得高分子量、高玻璃化温度的聚合物,且聚合物具有良好的溶解性。

    自固载化的硅桥含烯烃基团茂金属烯烃聚合催化剂及其制备方法

    公开(公告)号:CN1546537A

    公开(公告)日:2004-11-17

    申请号:CN200310109096.7

    申请日:2003-12-05

    Applicant: 复旦大学

    Inventor: 金国新 汤光荣

    Abstract: 本发明是关于自固载化的硅桥含烯烃基团茂金属烯烃聚合催化剂及其制备方法。催化剂由a组分和b组分共同组成,A组分表达式为ABL2MtX2,A表示为硅桥上的烯烃基团,B表示硅桥,L2表示取代环戊二烯、取代茚或取代芴配体,Mt表示第四副族元素钛、锆和铪,X表示卤素元素氯。b组分为甲基铝氧烷(MAO)、改进甲基铝氧烷(MMAO)或五氟苯硼[B(C6F5)3]其中任意一种。这类催化剂催化乙烯聚合具有高的催化活性,能够大幅度改善通常的茂金属烯烃聚合催化剂在催化烯烃聚合时出现的“粘釜”现象。

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