公开(公告)号：CN112427005A

公开(公告)日：2021-03-02

申请号：CN202011198531.8

申请日：2020-10-31

Applicant: 同济大学 ,  南京铭宁水处理科技有限公司

Inventor： 马鲁铭 ,  马捷汀 ,  陈林 ,  刘新亚

IPC: B01J19/30

Abstract: 本发明涉及一种催化臭氧形成高级氧化的微通道整砌填料，用于臭氧处理废水，采用刨花状钢材或铁屑为原料置于模具中，通过机械压缩成单元模块，其堆积密度ρ为100～730kg/m3，形成大量的微通道，微通道孔径在5.0～0.5mm范围；使用氧化剂对其表面进行钝化改性，材料表面形成γ‑FeOOH致密层，辅以外包装，起整流作用，形成整砌填料。臭氧在所述整砌填料的微通道内形成·OH，氧化废水中的有机物。与现有技术相比，本发明具有的大量“微通道”结构，大大提高了寿命只有纳秒级的·OH碰撞有机物分子的几率，·OH利用率提高；且“微通道”不规则的几何形状，改善了气液两相传质，提高了催化臭氧氧化有机物的效果。

公开(公告)号：CN105439209A

公开(公告)日：2016-03-30

申请号：CN201510768803.6

申请日：2015-11-12

Applicant: 同济大学 ,  南京铭宁水处理科技有限公司

Inventor： 马鲁铭 ,  张云飞 ,  马捷汀 ,  李旭芳 ,  陈炜彧 ,  陈林

IPC: C01G49/06 ,  C02F1/78 ,  B01J23/745

CPC classification number: C01G49/06 ,  B01J23/745 ,  C01P2006/80 ,  C02F1/725 ,  C02F1/78

Abstract: 本发明涉及一种红土镍矿中和废酸后制备臭氧氧化催化剂γ-FeOOH的方法，具体为：控制废酸浸泡的红土镍矿浸出液pH值小于等于1.5；向红土镍矿浸出液中投加H2O2，根据浸出液中有机物COD浓度计算需要加入的H2O2的量，根据亚铁离子浓度计算需要加入的H2O2的量，所述H2O2的投加量为两者之和，但不得低于20mg/L，适当搅拌，进行氧化反应20~40min；浸出液化学沉淀反应，反应后混合液引入沉淀池固液分离，沉淀物脱水、风干后，经过加入粘合剂、挤压成型，生产出定型的催化剂产品。本发明中红土镍矿处理废酸，资源回收时注重的是镍、镁等价值较高的金属元素，铁仅是作为杂质被去除，浸出液除铁时未氧化、分级沉淀时水温高，改变化学沉淀条件，形成γ-FeOOH，即成为催化剂产品，附加值高。

公开(公告)号：CN110152667B

公开(公告)日：2021-09-03

申请号：CN201910328870.4

申请日：2019-04-23

Applicant: 同济大学 ,  南京铭宁水处理科技有限公司

Inventor： 马鲁铭 ,  苏先有 ,  李旭芳 ,  马捷汀 ,  陈林

IPC: B01J23/745 ,  B01J35/10 ,  B01J37/12 ,  B01J20/06 ,  B01J20/30 ,  C02F1/72 ,  C02F1/28

Abstract: 本发明涉及一种铁屑表面改性形成γ‑FeOOH的方法，包括，对铁屑预处理，使用改性液对其进行改性，将改性后产品进行风干，即得表面改性形成γ‑FeOOH的铁屑，经腐蚀实验后表现出良好的抗腐蚀性。与现有技术相比，本发明具有制备方法简单、应用性强、制备过程清洁绿色以及成本低廉等优点。

公开(公告)号：CN113106433A

公开(公告)日：2021-07-13

申请号：CN202110266093.2

申请日：2021-03-11

Applicant: 同济大学 ,  南京铭宁水处理科技有限公司

Inventor： 马鲁铭 ,  林晓姿 ,  马捷汀

IPC: C23C22/50 ,  B01J23/745 ,  B01J31/28 ,  C02F1/72 ,  C02F1/78

Abstract: 本发明涉及一种铁离子促进铁屑表面快速形成γ‑FeOOH层的改性方法，包括以下步骤：(1)选取低碳钢、中碳钢、低合金结构钢的废料铁屑，对其进行预处理；(2)将步骤(1)得到的铁屑置于含氧化剂和促进剂的混合改性液中进行改性，改性液包括以下质量百分含量的组成：氧化剂0.05％～0.45％、促进剂0.025～0.5％，聚乙烯缩丁醛树脂0～2g/L,聚乙二醇0～1g/L，余量为水，改性液pH为2～4，温度为15‑40℃；(3)步骤(2)改性完成后，往改性体系继续投加氧化剂，使其质量浓度保持在0.05％～0.45％，继续改性20～60min；(4)改性完成后，从上述改性液中取出制品，自然风干，然后清洗表面残余的树脂。与现有技术相比，本发明方法可缩短γ‑FeOOH层的生长时间，提高改性效率，得到的产品催化性能及表面成分稳定。

公开(公告)号：CN107199037A

公开(公告)日：2017-09-26

申请号：CN201710505484.9

申请日：2017-06-28

Applicant: 同济大学

Inventor： 马鲁铭 ,  王秋悦 ,  苏先有 ,  陈炜彧 ,  李旭芳 ,  马捷汀

IPC: B01J23/745 ,  C02F1/78

CPC classification number: B01J23/745 ,  C02F1/725 ,  C02F1/78

Abstract: 本发明提出的一种Cu/Fe双金属材料表面改性制备臭氧催化剂的方法，首先通过化学镀的方法在钢材料（如铁刨花）表面镀少量的铜，形成不完全覆盖的单质铜膜；在酸性或中性溶液强氧化环境中，通过氧化在双金属表面形成纯化层，其主要组成有FexOy(OH)z、CuxOy(OH)z(CO3)w（x ≥１,y or z or w ≥ 1），从而形成对O3异相催化氧化的催化成份；在表面改性形成催化剂的开始过程中，由于单质铜的存在，零价铁容易被氧化形成羟基氧化物；在使用过程中，由于铜化合物和单质铜形成部分膜覆盖，减小了铁的羟基氧化物和单质铁被腐蚀形成离子的可能，从而减少了催化剂的损耗。

公开(公告)号：CN104846271A

公开(公告)日：2015-08-19

申请号：CN201510201870.X

申请日：2015-04-27

Applicant: 同济大学

Inventor： 马鲁铭 ,  张云飞 ,  樊金红 ,  刘钰 ,  马捷汀

IPC: C22C38/00 ,  C22C33/02 ,  C02F1/70 ,  C02F101/34 ,  C02F101/36 ,  C02F101/38

Abstract: 本发明公开一种微粒增强铁基复合材料、球磨制备方法及其应用。该铁基复合材料以单金属铁为母体基质，利用球磨过程在铁基质中均匀穿插硬度较大的微粒增强体。微粒增强体可在球磨过程中作为磨料而加速球磨过程的进行，并且由于微粒增强体在铁体相中的均匀分散，使得微粒增强体和铁界面之间形成许多高反应活性区域，有利于吸附在该区域的有机物得到还原降解。微粒增强体包括石英砂、氧化铝、碳化硼和碳化硅至少一种。该制备方法简单易行，所用材料廉价易得。本发明所提供的微粒增强铁基复合材料还可高效还原降解废水中卤代和硝基有机污染物，处理效果高效稳定，pH适应范围广，材料重复利用率高。

公开(公告)号：CN105439209B

公开(公告)日：2017-01-18

申请号：CN201510768803.6

申请日：2015-11-12

Applicant: 同济大学 ,  南京铭宁水处理科技有限公司

Inventor： 马鲁铭 ,  张云飞 ,  马捷汀 ,  李旭芳 ,  陈炜彧 ,  陈林

IPC: B01J23/745 ,  C01G49/06 ,  C02F1/78

Abstract: 本发明涉及一种红土镍矿中和废酸后制备臭氧氧化催化剂γ-FeOOH的方法，具体为：控制废酸浸泡的红土镍矿浸出液pH值小于等于1.5；向红土镍矿浸出液中投加H2O2，根据浸出液中有机物COD浓度计算需要加入的H2O2的量，根据亚铁离子浓度计算需要加入的H2O2的量，所述H2O2的投加量为两者之和，但不得低于20 mg/L，适当搅拌，进行氧化反应20~40 min；浸出液化学沉淀反应，反应后混合液引入沉淀池固液分离，沉淀物脱水、风干后，经过加入粘合剂、挤压成型，生产出定型的催化剂产品。本发明中红土镍矿处理废酸，资源回收时注重的是镍、镁等价值较高的金属元素，铁仅是作为杂质被去除，浸出液除铁时未氧化、分级沉淀时水温高，改变化学沉淀条件，形成γ-FeOOH，即成为催化剂产品，附加值高。

公开(公告)号：CN105396590A

公开(公告)日：2016-03-16

申请号：CN201510733013.4

申请日：2015-11-03

Applicant: 同济大学 ,  南京铭宁水处理科技有限公司

Inventor： 马鲁铭 ,  马捷汀 ,  陈林

IPC: B01J23/745 ,  B01J37/12 ,  C02F1/72 ,  C02F1/78 ,  C02F1/52 ,  C02F101/30

CPC classification number: B01J23/745 ,  B01J37/12 ,  C02F1/52 ,  C02F1/725 ,  C02F1/78 ,  C02F2101/30

Abstract: 本发明涉及一种铁屑表面改性制备臭氧氧化催化剂的方法。（1）通过化学改性在铁屑表面形成纯化层，其主要成分为铁的羟基氧化物，以FexOyHz（z>1）表示，从而形成对O3的异相催化氧化机制；(2)未经表面强酸、强碱改性的铁屑，在废水中O3长期氧化时，同样会形成铁的羟基氧化物，以FexOyHz（z>1）表示。本发明制备的催化剂催化臭氧氧化时，对一般工业废水二级生化处理出水COD的去除率在50～80%之间，足以满足国家新的排放标准要求，故不影响应用价值。

公开(公告)号：CN103663686A

公开(公告)日：2014-03-26

申请号：CN201310559689.7

申请日：2013-11-12

Applicant: 同济大学

Inventor： 马鲁铭 ,  刘飞萍 ,  刘钰 ,  马捷汀 ,  王浩 ,  梁学颖 ,  宋梦琪

IPC: C02F3/28 ,  C02F3/34 ,  C02F9/14

Abstract: 本发明涉及一种水解酸化－催化铁/厌氧－好氧生物除磷耦合工艺，所述工艺通过水解酸化－催化铁/厌氧－好氧生物除磷耦合装置实现，所述装置由水解酸化池、厌氧池及其中的催化铁填料、好氧池和沉淀池依次连接组成，具体为：污水先通过水解酸化池，控制水力停留时间为2-6小时；水解酸化反应后的出水进入厌氧池，厌氧池内的污泥由好氧池回流而至，回流液带来的溶解氧，破坏了聚磷菌的厌氧释磷环境，催化铁能有效去除溶解氧，同时形成亚铁离子；厌氧池的出水经过好氧池，亚铁离子被氧化成为三价铁离子，与磷酸根离子结合，形成沉淀，达到除磷效果；好氧池出水经过沉淀池的沉淀，出水排放，部分污泥回流至厌氧池。本发明在很大程度弥补了目前生物除磷工艺的局限，应用前景好。

公开(公告)号：CN113106433B

公开(公告)日：2022-07-05

申请号：CN202110266093.2

申请日：2021-03-11

Applicant: 同济大学 ,  南京铭宁水处理科技有限公司

Inventor： 马鲁铭 ,  林晓姿 ,  马捷汀

IPC: C23C22/50 ,  B01J23/745 ,  B01J31/28 ,  C02F1/72 ,  C02F1/78

Abstract: 本发明涉及一种铁离子促进铁屑表面快速形成γ‑FeOOH层的改性方法，包括以下步骤：(1)选取低碳钢、中碳钢、低合金结构钢的废料铁屑，对其进行预处理；(2)将步骤(1)得到的铁屑置于含氧化剂和促进剂的混合改性液中进行改性，改性液包括以下质量百分含量的组成：氧化剂0.05％～0.45％、促进剂0.025～0.5％，聚乙烯缩丁醛树脂0～2g/L,聚乙二醇0～1g/L，余量为水，改性液pH为2～4，温度为15‑40℃；(3)步骤(2)改性完成后，往改性体系继续投加氧化剂，使其质量浓度保持在0.05％～0.45％，继续改性20～60min；(4)改性完成后，从上述改性液中取出制品，自然风干，然后清洗表面残余的树脂。与现有技术相比，本发明方法可缩短γ‑FeOOH层的生长时间，提高改性效率，得到的产品催化性能及表面成分稳定。