公开(公告)号：CN103570482B

公开(公告)日：2016-06-08

申请号：CN201210283426.3

申请日：2012-08-09

Applicant: 北京大学

Inventor： 叶飞 ,  侯塞恩 ,  马晓申 ,  张艳 ,  王剑波

IPC: C07B37/00 ,  C07C15/50 ,  C07C2/86 ,  C07C255/50 ,  C07C253/30 ,  C07C41/30 ,  C07C43/215 ,  C07C201/12 ,  C07C205/06 ,  C07C67/343 ,  C07C69/712 ,  C07C17/263 ,  C07C25/24 ,  C07C15/44 ,  C07C15/58 ,  C07D333/08

Abstract: 本发明提供了一种1,3-二取代联烯化合物的制备方法，在碱的作用下，在铜的催化下，烷基醛或芳香基醛的腙和烷基或芳香基取代的末端炔在有机溶剂中发生反应，反应容器中为惰性气氛，通过油浴或其他方式加热，1小时以内反应完成，产物使用砂芯漏斗在减压的条件下过滤，采用常压或减压蒸馏的方法进行浓缩，通过柱层析得到纯化的产物。本发明首次实现了烷基醛或芳香基醛衍生的腙和烷基或芳香基取代的末端炔的偶联转化来制备1,3-二取代联烯，对官能团有很好的容忍性，反应效率高，制备成本低，可广泛用于制备1,3-二取代联烯。

公开(公告)号：CN104744188A

公开(公告)日：2015-07-01

申请号：CN201510047126.9

申请日：2015-01-29

Applicant: 北京大学

Inventor： 王剑波 ,  徐帅 ,  吴国骄 ,  叶飞 ,  王兮 ,  李欢 ,  张艳

IPC: C07B37/04 ,  C07C25/18 ,  C07C25/24 ,  C07C25/22 ,  C07C17/263 ,  C07C43/225 ,  C07C41/30 ,  C07D311/58 ,  C07D317/52 ,  C07D307/38 ,  C07D213/61 ,  C07C69/65 ,  C07C69/734 ,  C07C67/343

Abstract: 本发明公开了一种多氟芳烃烷基化方法，是由多氟芳烃出发的直接二级苄基化以及普通烷基化方法，所涉及的反应对官能团具有较好的容忍性，并且对于有多个反应位点的底物具有很好的化学选择性。本发明方法所涉及的反应使用一价铜作为催化剂，价格低，并且反应中用到的对甲苯磺酰腙以及重氮化合物都简单易得，该反应使用较少的有机溶剂，并且反应时间短，因此总体上该反应成本较低。

公开(公告)号：CN103570482A

公开(公告)日：2014-02-12

申请号：CN201210283426.3

申请日：2012-08-09

Applicant: 北京大学

Inventor： 叶飞 ,  侯塞恩 ,  马晓申 ,  张艳 ,  王剑波

IPC: C07B37/00 ,  C07C15/50 ,  C07C2/86 ,  C07C255/50 ,  C07C253/30 ,  C07C41/30 ,  C07C43/215 ,  C07C201/12 ,  C07C205/06 ,  C07C67/343 ,  C07C69/712 ,  C07C17/263 ,  C07C25/24 ,  C07C15/44 ,  C07C15/58 ,  C07D333/08

Abstract: 本发明提供了一种1,3-二取代联烯化合物的制备方法，在碱的作用下，在铜的催化下，烷基醛或芳香基醛的腙和烷基或芳香基取代的末端炔在有机溶剂中发生反应，反应容器中为惰性气氛，通过油浴或其他方式加热，1小时以内反应完成，产物使用砂芯漏斗在减压的条件下过滤，采用常压或减压蒸馏的方法进行浓缩，通过柱层析得到纯化的产物。本发明首次实现了烷基醛或芳香基醛衍生的腙和烷基或芳香基取代的末端炔的偶联转化来制备1,3-二取代联烯，对官能团有很好的容忍性，反应效率高，制备成本低，可广泛用于制备1,3-二取代联烯。

公开(公告)号：CN105524108A

公开(公告)日：2016-04-27

申请号：CN201610037050.6

申请日：2016-01-20

Applicant: 北京大学

Inventor： 王剑波 ,  吴承贵 ,  叶飞 ,  吴国骄 ,  徐帅 ,  邓桂胜 ,  张艳

IPC: C07F9/40 ,  C07F9/6553

CPC classification number: C07F9/4003 ,  C07F9/655345

Abstract: 本发明公开了一种1,1,3-三取代联二烯基磷酸二甲酯化合物的制备方法，将芳基磷酯重氮/烷基磷酯对甲苯磺酰腙和末端炔在铜催化剂和碱的作用下，于有机溶剂中反应得到1,1,3-三取代联二烯基磷酸二甲酯化合物。本发明方法首次实现了芳基磷酯重氮/烷基磷酯对甲苯磺酰腙和末端炔的偶联而得到1,1,3-三取代联二烯基磷酸二甲酯化合物，反应效率高，反应成本低。芳基磷酯重氮由已知方法制备；烷基磷酯对甲苯磺酰腙可以经由苯甲酰磷酸二甲酯和对甲基苯磺酰肼生成腙，然后用碳酸钾处理制备。所涉及的反应操作方便简单，且对官能团具有很好的容忍性和普适性，可广泛用于制备1,1,3-三取代联二烯基磷酸二甲酯化合物。

公开(公告)号：CN104926867A

公开(公告)日：2015-09-23

申请号：CN201510232738.5

申请日：2015-05-08

Applicant: 北京大学

Inventor： 王剑波 ,  周钰静 ,  叶飞 ,  王兮 ,  徐帅 ,  张艳

IPC: C07F9/40 ,  C07F9/572 ,  C07F9/6553

Abstract: 本发明公开了一种烯基磷酯化合物的制备方法，以醋酸钯或四(三苯基膦)钯为催化剂，碱、配体、重氮化合物和卤化物或碱、对甲苯磺酰腙和卤化物在N2气氛保护下、有机溶剂中进行反应，得到烯基磷酯化合物RR’C＝C(Ar)(P(O)(OMe)2)，其中：Ar代表取代或未取代的芳香基，包括苯基、萘基和杂环；R和R’代表取代或未取代的芳香基，烷基，烯基或氢。本发明方法所涉及的反应能够顺利地获得E构型的烯基磷酯化合物，操作方便简单，且对官能团具有很好的容忍性和普适性，同时催化剂用量较小，试剂和溶剂均不需要特殊处理，反应成本较低，可广泛用于制备烯基磷酯化合物。

公开(公告)号：CN104926867B

公开(公告)日：2017-04-19

申请号：CN201510232738.5

申请日：2015-05-08

Applicant: 北京大学

Inventor： 王剑波 ,  周钰静 ,  叶飞 ,  王兮 ,  徐帅 ,  张艳

IPC: C07F9/40 ,  C07F9/572 ,  C07F9/6553

Abstract: 本发明公开了一种烯基膦酸酯化合物的制备方法，以醋酸钯或四(三苯基膦)钯为催化剂，碱、配体、重氮化合物和卤化物或碱、对甲苯磺酰腙和卤化物在N2气氛保护下、有机溶剂中进行反应，得到烯基膦酸酯化合物RR’C＝C(Ar)(P(O)(OMe)2)，其中：Ar代表取代或未取代的芳香基，包括苯基、萘基和杂环；R和R’代表取代或未取代的芳香基，烷基，烯基或氢。本发明方法所涉及的反应能够顺利地获得E构型的烯基膦酸酯化合物，操作方便简单，且对官能团具有很好的容忍性和普适性，同时催化剂用量较小，试剂和溶剂均不需要特殊处理，反应成本较低，可广泛用于制备烯基膦酸酯化合物。