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公开(公告)号：CN107335444A
公开(公告)日：2017-11-10
申请号：CN201710438370.7
申请日：2017-06-12
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC: B01J23/887 , B01J21/18 , C07C29/156 , C07C31/02 , C07C31/08
Abstract: 本发明公开了一种用于合成气制备低碳醇的高效催化剂及其制备方法。本发明催化剂以M1a-Mob-M2c-CNTsd-S为结构通式，其中，M1代表Co或Ni中的一种或两种，M2代表碱金属K、Na、Cs中的一种或几种，S代表复合氧化物载体TiO2-SiO2或SiO2-Al2O3；a、b、c、d分别代表各物质在催化剂中的质量分数，其中a＝10％～20％，b＝20％～40％，c＝0％～5％，d＝10％～20％，余量为复合氧化物载体。本发明催化剂的制备方法简单，主要采用原位负载的方式，将金属及碳纳米管沉积到载体上，后利用喷雾干燥得到金属高分散，碳管均匀分布的低碳醇催化剂粉体，经焙烧后该催化剂具有C2+醇收率和选择性高，较强的抗硫性和较长的使用寿命的优点。
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公开(公告)号：CN106747591A
公开(公告)日：2017-05-31
申请号：CN201611029989.4
申请日：2016-11-15
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
CPC classification number: C04B38/0645 , B01J32/00 , B01J35/1019 , B01J35/1042 , B01J35/1061 , C04B35/10 , C04B2235/96 , C04B38/0054
Abstract: 本发明提供一种大孔容氧化铝载体的制备方法,包括将无定形氧化铝在添加剂作用下经固相转晶，捏合、成型，经干燥、焙烧得到氧化铝载体。本发明方法制备的氧化铝载体具有方法简单、耗水量小、成本低廉、孔容大、机械强度高的特点，适合用于多种催化剂领域，特别是需要大孔容的油品加氢催化剂领域。
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公开(公告)号：CN104353503B
公开(公告)日：2016-05-18
申请号：CN201410645711.4
申请日：2014-11-12
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
Abstract: 本发明为一种球形硅铝复合载体的制备方法，其特征在于：在铝胶中加入二氧化硅，混合均匀；缓慢加入海藻酸盐溶液，搅拌均匀，制成混悬浆料；将混悬浆料滴入多价金属阳离子溶液中形成球状复合凝胶颗粒；取出凝胶颗粒，进行干燥、焙烧得到球形硅铝复合载体；其中：所述铝胶是氧化铝水凝胶或纳米氧化铝溶胶；所述二氧化硅的加入量为以Al2O3计的铝胶质量的0.1～3倍；所述混悬浆料中重量固含量为5～25％、海藻酸盐重量含量为0.3～5％；所述可溶性海藻酸盐为海藻酸钠、海藻酸钾、海藻酸镁、海藻酸铵中的一种或多种；所述多价金属阳离子溶液为0.1mol/L～饱和浓度的铝、锌、钙、铜、铁、亚铁、钴、锰或镍离子的盐溶液。本发明方法得到的球形硅铝复合载体强度高、孔容大、堆比小。
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公开(公告)号：CN106732749A
公开(公告)日：2017-05-31
申请号：CN201611024852.X
申请日：2016-11-17
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
CPC classification number: B01J29/166 , B01J35/1019 , B01J35/1038 , B01J2229/20 , B01J2229/40 , C10G47/20 , C10G2300/70
Abstract: 本发明为一种加氢裂化催化剂的一步合成制备方法，包括以下几个步骤：在20～50℃搅拌的条件下，将酸性铝盐溶液加至Y分子筛、水玻璃、助剂与去离子水的混合溶液中，控制中和反应终点pH值为6～8，搅拌反应一段时间；在60～80℃搅拌条件下，同时加入酸性铝盐溶液和浓偏铝酸钠溶液，控制反应体系pH值为6～8；在80～90℃搅拌条件下，调节pH值为8～9进行老化；老化后得到浆液冷却后加入镍盐和钨盐溶液，搅拌均匀后进行固液分离和离子交换进行洗涤除杂得到的滤饼干胶，最后经干燥、挤条成型和焙烧得到加氢裂化催化剂。采用本发明方法制得的加氢裂化剂活性组分分散好、催化剂活性高、寿命长；该制备方法能一步合成出高效的催化剂、成本低廉、适宜工业生产。
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公开(公告)号：CN104445317B
公开(公告)日：2016-09-14
申请号：CN201410645312.8
申请日：2014-11-12
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
Abstract: 本发明为一种改性拟薄水铝石的制备方法，特征在于：包括步骤：1)适量去离子水中在充分搅拌的条件下依次加入活性氧化铝、氢氧化铝和改性助剂，其中活性氧化铝和氢氧化铝的总量为去离子水质量分数的5～20％，改性助剂选自硼、氟、硅、磷、镁、钛、锌、锆的前驱物中的一种或多种；改性助剂的总量为去离子水质量分数的0.1～10％；2)将所得浆液进行均质、细化预处理，得到平均粒度为0.2～20μm的浆液；3)加碱调节预处理后的浆液体系pH值至8～11，随后将物料转移至高压反应釜进行水热反应，控制反应温度为100～250℃，反应时间为1～48h；4)反应结束后，将所得浆液进行固液分离，洗涤，得到脱除杂质的产物滤饼；5)干燥、粉碎，得到拟薄水铝石粉体。
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公开(公告)号：CN106732692A
公开(公告)日：2017-05-31
申请号：CN201611020927.7
申请日：2016-11-15
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
Abstract: 本发明涉及一种改性氧化铝载体的制备方法。该制备方法包括以下步骤：(1)在适量的去离子水中，加入表面活性剂、改性助剂磷和镁的前驱物，改性助剂的总量为去离子水的5％‑15％，表面活性剂的质量是改性助剂质量的1％‑10％；(2)将所得的浆液进行分散、细化和均质乳化处理，得到平均粒度为0.2‑5μm的浆液；(3)向处理好的浆液中加入拟薄水铝石和硝酸溶液，并充分混合搅拌、混捏，直至成为可塑体；(4)将所得的可塑体成型，然后干燥，最后在500‑800℃焙烧5h‑20h，得到磷和镁改性的氧化铝载体材料。本发明方法分散性好，能够有效调节载体酸性中心和加氢催化剂活性中心的分布，使其相互协调作用，提高催化剂的性能。
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公开(公告)号：CN104353504B
公开(公告)日：2016-05-18
申请号：CN201410645921.3
申请日：2014-11-12
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司 , 天津大学
Abstract: 本发明为一种球形钛铝复合载体的制备方法，其特征在于：在铝胶中加入去离子水、二氧化钛混合均匀；缓慢加入海藻酸盐溶液，高速搅拌制成混悬浆料；将混悬浆料滴入多价金属阳离子溶液中形成球状复合凝胶颗粒；取出凝胶颗粒，进行干燥、焙烧得到球形钛铝复合载体；其中：所述铝胶是氧化铝水凝胶或纳米氧化铝溶胶；所述二氧化钛的加入量为以Al2O3计的铝溶胶质量的0.1～4倍，二氧化钛的晶相选为锐钛矿相；所述混悬浆料中重量固含量为5～25％、海藻酸盐重量含量为0.3～5％；所述海藻酸盐为海藻酸钠、海藻酸钾、海藻酸镁、海藻酸铵中的一种或多种；所述多价金属阳离子溶液为0.1mol/L～饱和浓度的铝、锌、钙、铜、铁、亚铁、钴、锰或镍离子的盐溶液。
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公开(公告)号：CN103864123B
公开(公告)日：2016-04-20
申请号：CN201410072563.1
申请日：2014-02-28
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司 , 天津大学
IPC: C01F7/02
Abstract: 本发明涉及一种球形氧化铝的水柱成型方法，其特征在于包括：（1）将拟薄水铝石、可溶性海藻酸盐水溶液配成混悬浆料，然后滴入到多价金属阳离子水溶液中，形成拟薄水铝石-海藻酸凝胶小球；（2）将凝胶小球进行酸处理，湿热处理、化学扩孔处理；（3）最后进行干燥、焙烧，制得球形氧化铝。该法成本低，操作步骤简单可行，易于实现工业化生产，制备的球形氧化铝具有孔容、孔径大，强度高且分布集中等优点。
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公开(公告)号：CN103861660B
公开(公告)日：2016-04-13
申请号：CN201410072765.6
申请日：2014-02-28
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
Abstract: 本发明涉及一种球形钛铝复合氧化物的滚动成型方法，该方法步骤如下：1）将粒度为100～400目的钛白粉和快脱粉按照质量比为1:3～1:1的比例在三维混料机中充分混合；2）将上述混合粉末加入糖衣机中，滚动过程中添加粘结剂进行滚动成型，待形成直径为1.8～5mm的颗粒时取出，其中粘结剂的量为混合粉末质量的30～80%；3）由步骤2）所得成型颗粒经养生干燥、焙烧得球形TiO2-Al2O3复合氧化物。本发明方法解决了钛铝复合氧化物载体难以成球形使用的难题。通过本发明方法制得球形钛铝复合氧化物载体具有孔结构保持好，机械强度高，粒径均一的特点，且制备方法简单，适合用于多种催化剂领域。
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公开(公告)号：CN104477953B
公开(公告)日：2016-03-30
申请号：CN201410645314.7
申请日：2014-11-12
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司 , 天津大学
IPC: C01F7/02
Abstract: 本发明涉及一种球形氧化铝的成型方法，特征在于：在铝胶中加入海藻酸盐溶液，搅拌形成混悬浆料，再将混悬浆料滴入到多价金属阳离子溶液中形成球状复合凝胶颗粒，取出凝胶颗粒，进行干燥、焙烧得到球形氧化铝产品。该法成型速度快、效率高、产品球形度好、强度高、制备过程无污染等优势，而且操作步骤简单可行，容易实现工业化生产。本技术制备的球形氧化铝可作为催化剂载体，适用于固定床及移动床反应器。
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