公开(公告)号：CN106478487A

公开(公告)日：2017-03-08

申请号：CN201610831473.5

申请日：2016-09-19

Applicant: 上海交通大学

Inventor： 张兆国 ,  丁广妮 ,  谢小敏

IPC: C07D209/44 ,  C07D487/04 ,  C07D209/62 ,  C07D209/72 ,  C07D471/04 ,  C07D295/03

CPC classification number: C07D209/44 ,  C07D209/62 ,  C07D209/72 ,  C07D295/03 ,  C07D471/04 ,  C07D487/04

Abstract: 一种吡咯烷类化合物及其合成方法，将溶解于有机溶剂中的环状酰亚胺类化合物与作为还原剂的硅氢试剂和作为催化剂的路易斯酸混合，在回流的条件下制备得到芳香环以及脂肪环吡咯烷类化合物。本发明合成路线简洁，高效和经济，条件温和，适用性广，对吡咯烷类化合物的后期工业化生产将起到极大的推动作用。

公开(公告)号：CN110483565B

公开(公告)日：2021-06-29

申请号：CN201910817632.X

申请日：2019-08-30

Applicant: 上海交通大学

Inventor： 张兆国 ,  丁广妮 ,  谢小敏

IPC: C07F7/08

Abstract: 一种基于加成反应的烷基硅类化合物优化制备方法，以二价镍盐和烷氧基金属化合物作为催化体系，催化末端脂肪烯烃与硅烷试剂发生的反马氏加成反应，从而实现烷基硅类化合物的选择性合成。本发明催化体系简单且易得，合成路线简洁、高效经济、条件温和、适用性广，对烷基硅类化合物的后期工业化生产将起到极大的推动作用。

公开(公告)号：CN101914023B

公开(公告)日：2013-05-22

申请号：CN201010257738.8

申请日：2010-08-20

Applicant: 上海交通大学

Inventor： 张兆国 ,  诸吕锋 ,  谢小敏

IPC: C07C69/732 ,  C07C67/08 ,  C07C69/734 ,  C07D317/46

Abstract: 一种化工材料技术领域的光学纯的4-芳基-2-羟基-丁酸酯的制备方法。在有机醚类或醇类溶剂中，4-芳基-2-氧代丁酸在联芳基轴手性膦配体的钌络合物和酸性添加剂的共同存在下，催化氢化制备光学纯的4-芳基-2-羟基丁酸，经过酯化得到光学纯的4-芳基2-羟基丁酸酯。本发明从4-芳基-2-氧代丁酸出发，使用联芳基轴手性膦配体的钌络合物为催化剂并添加酸性添加剂，经过不对称催化氢化反应与酯化反应得(R)-4-芳基-2-羟基丁酸乙酯的方法。本发明反应对映选择性高，重复性好，通过简便的重结晶方法将ee值提高至大于99％。反应式如下所示。

公开(公告)号：CN110483565A

公开(公告)日：2019-11-22

申请号：CN201910817632.X

申请日：2019-08-30

Applicant: 上海交通大学

Inventor： 张兆国 ,  丁广妮 ,  谢小敏

IPC: C07F7/08

Abstract: 一种基于加成反应的烷基硅类化合物优化制备方法，以二价镍盐和烷氧基金属化合物作为催化体系，催化末端脂肪烯烃与硅烷试剂发生的反马氏加成反应，从而实现烷基硅类化合物的选择性合成。本发明催化体系简单且易得，合成路线简洁、高效经济、条件温和、适用性广，对烷基硅类化合物的后期工业化生产将起到极大的推动作用。

公开(公告)号：CN106478487B

公开(公告)日：2019-01-25

申请号：CN201610831473.5

申请日：2016-09-19

Applicant: 上海交通大学

Inventor： 张兆国 ,  丁广妮 ,  谢小敏

IPC: C07D209/44 ,  C07D487/04 ,  C07D209/62 ,  C07D209/72 ,  C07D471/04 ,  C07D295/03

公开(公告)号：CN102174039B

公开(公告)日：2013-11-06

申请号：CN201110058238.6

申请日：2011-03-10

Applicant: 上海交通大学

Inventor： 张兆国 ,  姚莹 ,  范为正 ,  诸吕锋 ,  谢小敏

IPC: C07D405/06

Abstract: 一种降血脂药物技术领域的高光学纯匹伐他汀钙关键中间体的制备方法，通过将(4R，6S)-6-羟甲基-2，2-二甲基-1，3-二氧六环-4-乙酸叔丁酯II与化合物III、三苯基膦及偶氮二甲酸二异丙酯(DIAD)或偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)在溶剂进行Mitsunobu反应得到化合物IV，经过氧化反应得到砜化合物V，最后与化合物VI在碱性环境下反应得到高光学纯匹伐他汀钙关键中间体。本发明解决现有匹伐他汀钙中间体的光学纯度不够高、E式立体选择性不高、分离纯化难度大及收率较低的技术问题。

公开(公告)号：CN102174039A

公开(公告)日：2011-09-07

申请号：CN201110058238.6

申请日：2011-03-10

Applicant: 上海交通大学

Inventor： 张兆国 ,  姚莹 ,  范为正 ,  诸吕锋 ,  谢小敏

IPC: C07D405/06

Abstract: 一种降血脂药物技术领域的高光学纯匹伐他汀钙关键中间体的制备方法，通过将(4R，6S)-6-羟甲基-2，2-二甲基-1，3-二氧六环-4-乙酸叔丁酯II与化合物III、三苯基膦及偶氮二甲酸二异丙酯(DIAD)或偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)在溶剂进行Mitsunobu反应得到化合物IV，经过氧化反应得到砜化合物V，最后与化合物VI在碱性环境下反应得到高光学纯匹伐他汀钙关键中间体。本发明解决现有匹伐他汀钙中间体的光学纯度不够高、E式立体选择性不高、分离纯化难度大及收率较低的技术问题。

公开(公告)号：CN101941900A

公开(公告)日：2011-01-12

申请号：CN201010257739.2

申请日：2010-08-20

Applicant: 上海交通大学

Inventor： 张兆国 ,  诸吕锋 ,  谢小敏

IPC: C07C51/367 ,  C07C51/36 ,  C07C59/48 ,  C07C59/64 ,  C07C59/56 ,  C07D317/60 ,  B01J31/24 ,  C07B53/00

Abstract: 一种化工材料技术领域的光学纯的4-芳基-2-羟基-丁酸的制备方法。在有机醚类或醇类溶剂中，4-芳基-2-氧代-3-丁烯酸在联芳基轴手性膦配体的钌络合物和酸性添加剂的共同存在下，催化氢化制备光学纯的4-芳基-2-羟基丁酸。本发明从4-芳基-2-氧代-3-丁烯酸出发，使用联芳基轴手性膦配体的钌络合物为催化剂并添加酸性添加剂，经过不对称催化氢化反应得(R)-4-芳基-2-羟基丁酸的方法。本发明成本低廉、理化性能稳定，容易提纯，通过简便的重结晶方法将ee值提高至大于99％。反应式如下所示：。

公开(公告)号：CN101914023A

公开(公告)日：2010-12-15

申请号：CN201010257738.8

申请日：2010-08-20

Applicant: 上海交通大学

Inventor： 张兆国 ,  诸吕锋 ,  谢小敏

IPC: C07C69/732 ,  C07C67/08 ,  C07C69/734 ,  C07D317/46

Abstract: 一种化工材料技术领域的光学纯的4-芳基-2-羟基-丁酸酯的制备方法。在有机醚类或醇类溶剂中，4-芳基-2-氧代丁酸在联芳基轴手性膦配体的钌络合物和酸性添加剂的共同存在下，催化氢化制备光学纯的4-芳基-2-羟基丁酸，经过酯化得到光学纯的4-芳基2-羟基丁酸酯。本发明从4-芳基-2-氧代丁酸出发，使用联芳基轴手性膦配体的钌络合物为催化剂并添加酸性添加剂，经过不对称催化氢化反应与酯化反应得(R)-4-芳基-2-羟基丁酸乙酯的方法。本发明反应对映选择性高，重复性好，通过简便的重结晶方法将ee值提高至大于99％。反应式如下所示：