公开(公告)号：CN118638064A

公开(公告)日：2024-09-13

申请号：CN202410658113.4

申请日：2024-05-27

Applicant: 吉林大学

Inventor： 张锁秦 ,  孔令凯 ,  张广良

IPC: C07D239/70 ,  C07B53/00 ,  B01J31/02

Abstract: 一种手性三环3,4‑二氢嘧啶‑2‑硫酮的制备方法，属于合成化学技术领域。是将取代的苯甲醛和硫脲溶于有机溶剂中，然后加入手性磷酰亚胺酸催化剂和添加剂，室温搅拌1～2小时，再加入1,3‑茚满二酮，在35～55℃下反应30～60h，经提纯得到手性三环3,4‑二氢嘧啶‑2‑硫酮类化合物；其中，取代的苯甲醛、硫脲、手性磷酰亚胺酸催化剂、1,3‑茚满二酮、添加剂的用量摩尔比为1：1～2.2：0.05～0.1：0.5～1.0：0.5～2.5，产率可达到88％，对映选择性可达99％，反应条件温和，反应时间短，是一种高效合成手性三环‑3,4‑二氢嘧啶‑2‑硫酮化合物的方法。

公开(公告)号：CN114380695A

公开(公告)日：2022-04-22

申请号：CN202011133265.0

申请日：2020-10-21

Applicant: 吉林大学

Inventor： 郑良玉 ,  张锁秦 ,  崔秀梅 ,  杜晓彤

IPC: C07C201/12 ,  C07C205/19 ,  C07C205/45 ,  C07C303/40 ,  C07C311/16 ,  B01J31/02

Abstract: 本发明提供了一种简单快速实现C‑C键形成反应的新方法，首次发现单个氨基酸可以作为Henry反应，Aza‑Henry反应，的催化剂，基于强化氢键相互作用而设计的小肽分子可以作为MBH反应的催化剂，并具有较好的催化效果。为探究氨基酸及小肽的催化能力，本发明选择不同类型单个氨基酸作为催化剂，分别用于催化一系列苯甲醛类化合物及硝基甲烷为底物的Henry反应；以N‑苯亚甲基‑4‑甲基苯磺酰胺与硝基甲烷为底物的Aza‑Henry反应；设计并合成的小肽分子作为催化剂，用于催化以4‑硝基苯甲醛与环己烯酮为底物的MBH反应；并针对各催化反应的反应条件进行优化，获得最优的反应转化。本发明为C‑C键形成反应提供了一种简单快速的生物催化策略，具有反应条件温和，不使用有毒试剂，反应转化率高，立体选择性好，反应时间短，反应过程及后处理简单，反应条件易于调控，成本低等技术优势。

公开(公告)号：CN109897064A

公开(公告)日：2019-06-18

申请号：CN201910135065.X

申请日：2019-02-22

Applicant: 吉林大学

Inventor： 张锁秦 ,  刘国峰 ,  郑良玉

IPC: C07F9/572

Abstract: 一种3-吲哚基-3-(磷酸二乙酯基)氧化吲哚化合物的制备方法，属于有机化合物合成技术领域。是将3-羟基-3-吲哚基氧化吲哚和对甲苯磺酸溶于有机溶剂中，搅拌下加入亚磷酸二乙酯，反应完毕后减压蒸出溶剂，柱层析分离提纯得到目的产物。其中，亚磷酸二乙酯的摩尔量为3-羟基-3-吲哚基氧化吲哚摩尔量的1～5倍，对甲苯磺酸催化剂的摩尔量为3-羟基-3-吲哚基氧化吲哚摩尔量的0.001～0.1倍，有机溶剂的质量用量为3-羟基-3-吲哚基氧化吲哚和对甲苯磺酸总质量的5～100倍，反应温度为0～40℃，反应时间为12～72小时。具有制备方法简单，产物收率高的特点。

公开(公告)号：CN109776403A

公开(公告)日：2019-05-21

申请号：CN201910134331.7

申请日：2019-02-22

Applicant: 吉林大学

Inventor： 郑良玉 ,  张锁秦

IPC: C07D213/75

Abstract: 一种制备1-叔丁氧羰基-4-[3-(烷基胺基)-2-吡啶基]哌嗪的方法，属于有机化学制备技术领域。本发明是将1-叔丁氧羰基-4-(3-硝基-2-吡啶基)哌嗪、催化剂、助催化剂和烷基酮混合，加入耐压釜中；依次用氮气、氢气置换耐压釜内空气，然后再继续通入氢气进行反应；将反应体系降至室温，过滤，分去下层水层，上层有机层干燥后过滤除去干燥剂，蒸馏浓缩，重结晶后得到目标产物。本发明以1-叔丁氧羰基-4-(3-硝基-2-吡啶基)哌嗪为起始原料，在烷基酮、催化剂、氢气存在条件下进行还原烷基化反应，在同一个反应器中制备1-叔丁氧羰基-4-[3-(烷基胺基)-2-吡啶基]哌嗪。该方法具有操作简便、收率高的特点。

公开(公告)号：CN108821976A

公开(公告)日：2018-11-16

申请号：CN201810970395.6

申请日：2018-08-24

Applicant: 吉林大学

Inventor： 张锁秦 ,  费兆奎 ,  郑良玉 ,  张广良

IPC: C07C69/757 ,  C07C67/31

Abstract: 一种微反应条件或常规反应条件下二氢茚酮-2-甲酸酯催化氧化的方法，属于有机化学合成技术领域。其是将二氢茚酮-2-甲酸酯、催化剂和溶剂混合，得到均相溶液；将氧化剂用溶剂进行溶解并萃取干燥，得到均相溶液；将上述两种均相溶液在微反应条件或常规反应条件反应后得到反应液；将上述反应液用质量分数为10％的盐酸调节pH＝6.5～7.5，搅拌20～30min后降温至5℃以下，过滤，滤饼用0～5℃溶剂冲洗，干燥后得到二氢茚酮-2-羟基-2-甲酸酯。本发明利用微通道反应器的高效热传质能力，结合手性磷酰亚胺酸与有机碱的联合催化氧化，相对于常规制备方法具有工艺操作简单、催化氧化效率高，反应时间短，设备简单，安全性高，获得高手性纯度产品的优良效果。

公开(公告)号：CN107383091A

公开(公告)日：2017-11-24

申请号：CN201710575720.4

申请日：2017-07-14

Applicant: 吉林大学 ,  江苏绿叶农化有限公司

Inventor： 张锁秦 ,  张恒 ,  郑良玉 ,  张广良 ,  费兆奎 ,  王奇峰 ,  乐成芝

IPC: C07F9/32

CPC classification number: C07F9/32 ,  C07F9/3264 ,  C07F9/3282

Abstract: 本发明公开了一种取代次膦酸酯的制备方法，该方法是由卤代膦酸酯在还原剂的作用下还原生成取代次膦酸酯。本发明通过大量实验筛选最佳的取代次膦酸酯的制备方法，整个工艺设计合理，工艺操作简单、高效，尤其是筛选出最佳的反应条件，包括反应溶剂、反应温度、反应时间和最佳反应的pH值，可明显地提高反应产率，产率可达85-95％，副反应少，可大幅降低生产成本，可实现工业化生产，具有很好的应用前景。

公开(公告)号：CN104262188A

公开(公告)日：2015-01-07

申请号：CN201410428359.9

申请日：2014-08-27

Applicant: 吉林大学

Inventor： 张锁秦 ,  张广良 ,  郑良玉 ,  宋善良

IPC: C07C231/08 ,  C07C233/07

Abstract: 一种利用微反应器连续合成酰胺类除草剂的方法，属于有机合成技术领域。该方法是以取代苯胺为原料，在微反应器内连续完成N-酰化和非均相N-烷基化两步反应以制备酰胺类除草剂，取代苯胺转化率超过98％，反应总产率超过95％，产品纯度高于96％。该方法不经中间提纯步骤，可以简化生产步骤，减少反应时间，降低碱液消耗，生产设备相对简单，生产效率高，产品收率高、纯度好。