公开(公告)号：CN100491335C

公开(公告)日：2009-05-27

申请号：CN200710055752.8

申请日：2007-06-07

Applicant: 吉化集团公司 ,  吉林大学

Inventor： 张锁秦 ,  田晓金 ,  张新民 ,  霍凤华 ,  郑良玉 ,  李耀先

IPC: C07C211/52 ,  C07C209/00 ,  C07C209/68

Abstract: 本发明涉及从除草剂二甲戊乐灵原药中脱去N-亚硝基二甲戊乐灵的方法，在浓盐酸存在下，以FeCl2·4H2O为脱去剂，其过程由以下步骤组成：将含有一定量N-亚硝基二甲戊乐灵的二甲戊乐灵粗品溶于1，2-二氯乙烷中，然后搅拌下加到带有冷凝管、温度计和搅拌加热装置的三颈瓶中，其中，二甲戊乐灵粗品∶1，2-二氯乙烷＝1∶1～10(wt)；再加入浓盐酸，二甲戊乐灵粗品∶浓盐酸＝1∶0.5～2.5(wt)，逐渐升温至75℃，反应1h；然后，向步骤(1)的三颈瓶中加入FeCl2·4H2O，FeCl2·4H2O∶二甲戊乐灵粗品＝1∶1～20(wt)，保持75℃下的继续反应3h。N-NO化合物含量低于100ppm。

公开(公告)号：CN107779461B

公开(公告)日：2021-06-01

申请号：CN201611111344.5

申请日：2016-12-06

Applicant: 吉林大学

Inventor： 郑良玉 ,  周小雪 ,  张锁秦 ,  田雪梅

IPC: C12N15/62 ,  C07K19/00 ,  C12N15/70 ,  C12N11/14

Abstract: 本发明提供了一种实现其可溶、有活性表达的基因改造方法：以N末端和C末端同时带有多胺标签的脂肪酶基因作为目的基因，在脂肪酶亲本基因序列的N末端添加编码m个组氨酸、m个精氨酸或m个赖氨酸的核苷酸序列，m＝2～10，同时在脂肪酶亲本基因序列的C末端添加编码n个组氨酸、n个精氨酸或n个赖氨酸的核苷酸序列，n＝2～10，并针对目的基因设计引物；通过PCR获得N末端和C末端同时带有多胺标签的脂肪酶基因。该基因表达后产出可溶的带有多胺标签的脂肪酶，其可以诱导仿生纳米硅的形成及固定化。本发明在温和的条件下、短时间就可获得高活力和固定化效率的固定化酶；操作简便，固定化条件易控制、成本低。

公开(公告)号：CN109897064B

公开(公告)日：2021-04-06

申请号：CN201910135065.X

申请日：2019-02-22

Applicant: 吉林大学

Inventor： 张锁秦 ,  刘国峰 ,  郑良玉

IPC: C07F9/572

Abstract: 一种3‑吲哚基‑3‑(磷酸二乙酯基)氧化吲哚化合物的制备方法，属于有机化合物合成技术领域。是将3‑羟基‑3‑吲哚基氧化吲哚和对甲苯磺酸溶于有机溶剂中，搅拌下加入亚磷酸二乙酯，反应完毕后减压蒸出溶剂，柱层析分离提纯得到目的产物。其中，亚磷酸二乙酯的摩尔量为3‑羟基‑3‑吲哚基氧化吲哚摩尔量的1～5倍，对甲苯磺酸催化剂的摩尔量为3‑羟基‑3‑吲哚基氧化吲哚摩尔量的0.001～0.1倍，有机溶剂的质量用量为3‑羟基‑3‑吲哚基氧化吲哚和对甲苯磺酸总质量的5～100倍，反应温度为0～40℃，反应时间为12～72小时。具有制备方法简单，产物收率高的特点。

公开(公告)号：CN112047951A

公开(公告)日：2020-12-08

申请号：CN202011108539.0

申请日：2020-10-16

Applicant: 吉林大学

Inventor： 张锁秦 ,  张恒 ,  郑良玉 ,  张广良

IPC: C07D491/20

Abstract: 一种手性螺[吡咯‑2，2’‑呋喃]化合物及其制备方法，属于螺[吡咯‑2，2’‑呋喃]化合物制备技术领域。该手性螺[吡咯‑2，2’‑呋喃]化合物的结构式如下所示，R1和R2可以相同或不相同，为氢、氟、氯、溴、甲基、甲氧基、氰基等；R3为氟、氯、溴、甲基、硝基、羧酸酯或三氟甲基等。其是将3‑羟基‑3吲哚基氧化吲哚及其衍生物溶于有机溶剂中，搅拌下加入手性磷酰亚胺酸催化剂，并加入分子筛和1‑苯乙烯基‑2‑萘酚及其衍生物，反应完全后减压蒸出溶剂，然后通过快速柱层析提纯得到手性螺[吡咯‑2，2’‑呋喃]化合物。本发明所述方法反应条件温和，催化剂用量少，收率高达93％，对映选择性可达到99％，反应时间短。

公开(公告)号：CN108911980A

公开(公告)日：2018-11-30

申请号：CN201810970401.8

申请日：2018-08-24

Applicant: 吉林大学

Inventor： 张锁秦 ,  张恒 ,  费兆奎 ,  郑良玉 ,  张广良

IPC: C07C67/48 ,  C07C69/738

Abstract: 一种微反应条件或常规反应条件下对α-羟基-β-二羰基化合物对映体进行动力学拆分的方法，属于有机化学合成技术领域。本发明是在微反应条件或常规反应条件下以α-羟基-β-二羰基化合物对映体为原料，使用手性磷酰亚胺酸催化剂，与苯肼或取代苯肼作用，分离出具有药学活性的两种单一构型的α-羟基-β-二羰基化合物。改变了现有技术中成本高、对映选择性低的缺点，具有工艺操作简单、拆分效率高、反应时间短的特点，可以获得较高光学纯的产物，实现了连续反应。

公开(公告)号：CN104211652B

公开(公告)日：2016-09-07

申请号：CN201410428371.X

申请日：2014-08-27

Applicant: 吉林大学

Inventor： 郑良玉 ,  张锁秦 ,  张广良 ,  费兆奎

IPC: C07D257/02

Abstract: 一种制备普乐沙福的方法，属于药物合成技术领域。其首先将1,4,8,11‑四氮杂‑5,7,12‑三氧代环十四烷与对苯二甲酰氯偶联反应，然后将得到的中间体对苯二甲酰基取代的双[1,4,8,11‑四氮杂‑5,7,12‑三氧代环十四烷]进行还原、纯化，得到目标产物普乐沙福。偶联反应可以在常规的烧瓶等反应器中进行，也可以在微反应器中进行。由于对苯二甲酰氯活性较高，与1,4,8,11‑四氮杂‑5,7,12‑三氧代环十四烷的反应收率可达到99.2％，普乐沙福总收率达到81.8％。该方法具有工艺设备简单，生产效率高，产品收率高，易于放大等特点，是一种绿色环保高效的合成普乐沙福的方法。

公开(公告)号：CN104211652A

公开(公告)日：2014-12-17

申请号：CN201410428371.X

申请日：2014-08-27

Applicant: 吉林大学

Inventor： 郑良玉 ,  张锁秦 ,  张广良 ,  费兆奎

IPC: C07D257/02

CPC classification number: C07D257/02

Abstract: 一种制备普乐沙福的方法，属于药物合成技术领域。其首先将1,4,8,11-四氮杂-5,7,12-三氧代环十四烷与对苯二甲酰氯偶联反应，然后将得到的中间体对苯二甲酰基取代的双[1,4,8,11-四氮杂-5,7,12-三氧代环十四烷]进行还原、纯化，得到目标产物普乐沙福。偶联反应可以在常规的烧瓶等反应器中进行，也可以在微反应器中进行。由于对苯二甲酰氯活性较高，与1,4,8,11-四氮杂-5,7,12-三氧代环十四烷的反应收率可达到99.2％，普乐沙福总收率达到81.8％。该方法具有工艺设备简单，生产效率高，产品收率高，易于放大等特点，是一种绿色环保高效的合成普乐沙福的方法。

公开(公告)号：CN102242179A

公开(公告)日：2011-11-16

申请号：CN201110101245.X

申请日：2011-04-22

Applicant: 吉林大学

Inventor： 郑良玉 ,  张锁秦 ,  吴坤 ,  田雪梅

IPC: C12P41/00 ,  C12P13/00

Abstract: 本发明属于脂肪酶催化技术领域，特别涉及一种新型添加剂——大环多胺化合物在提高脂肪酶催化性能方面的应用。本发明是将外消旋底物、脂肪酶和大环多胺化合物加入装有水的容器中密封，恒温振荡(100～200转/分钟)反应，通过高效液相色谱检测当外消旋底物达到最高转化率后，终止反应；然后用乙醚萃取除去未反应的另一构型底物，向萃取后的水层中加入酸，使其pH值为4.5～6.5；再用乙醚进行萃取，萃取后的乙醚层经无水硫酸钠干燥、旋转蒸发后即得到高化学纯和光学纯的催化产物。本发明可以显著提高酶的催化活性，反应速度明显提高，反应时间缩短20％～98％；酶立体选择性显著提高，目标化合物旋光纯度提高20％～60％。

公开(公告)号：CN100355900C

公开(公告)日：2007-12-19

申请号：CN200410011235.7

申请日：2004-11-19

Applicant: 吉林大学

Inventor： 曹淑桂 ,  郑良玉 ,  张锁秦 ,  高贵 ,  赵丽芳 ,  杨雪莹

IPC: C12P13/04 ,  C12P41/00

Abstract: 本发明涉及一种N取代α氨基酸外消旋异构体的酶催化拆分方法。包括如下步骤：使N-取代α氨基酸酯在缓冲液中和脂肪酶反应，反应混合物用乙醚萃取，水层酸化，乙醚萃取，乙醚层干燥，旋转蒸发，得到一种构型N取代α氨基酸；未反应的另一种构型N取代α氨基酸酯通过酶的第二次拆分可得到另一种构型N-取代α氨基酸。该方法条件温和，基本没有副产物；操作简单，拆分反应效率高，得到的目标化合物具有高化学纯度和光学纯度。本发明还提供一种测定N取代α氨基酸转化率和对映体过量值的方法。

公开(公告)号：CN101070287A

公开(公告)日：2007-11-14

申请号：CN200710055752.8

申请日：2007-06-07

Applicant: 吉化集团公司 ,  吉林大学

Inventor： 张锁秦 ,  田晓金 ,  张新民 ,  霍凤华 ,  郑良玉 ,  李耀先

IPC: C07C211/52 ,  C07C209/00 ,  C07C209/68

Abstract: 本发明涉及从除草剂二甲戊乐灵原药中脱去N－亚硝基二甲戊乐灵的方法，在浓盐酸存在下，以FeCl2·4H2O为脱去剂，其过程由以下步骤组成：将含有一定量N－亚硝基二甲戊乐灵的二甲戊乐灵粗品溶于1，2－二氯乙烷中，然后搅拌下加到带有冷凝管、温度计和搅拌加热装置的三颈瓶中，其中，二甲戊乐灵粗品∶1，2－二氯乙烷＝1∶1～10(wt)；再加入浓盐酸，二甲戊乐灵∶浓盐酸＝1∶0.5～2.5(wt)，逐渐升温至75℃，反应1h；然后，向步骤(1)的三颈瓶中加入FeCl2·4H2O，FeCl2·4H2O∶二甲戊乐灵粗品＝1∶1～20(wt)，保持75℃下的继续反应3h。N－NO化合物含量低于100ppm。