公开(公告)号：CN119504868A

公开(公告)日：2025-02-25

申请号：CN202411682705.6

申请日：2024-11-22

Applicant: 福州大学

Inventor： 郑寿添 ,  陈艺 ,  郭正伟 ,  张泽洵 ,  蔡平伟 ,  李新雄

IPC: C07F11/00 ,  H01M10/36 ,  C07F19/00

Abstract: 本发明公开了一种水溶性高核稀土钨多酸簇合物及其制备方法和应用，所述水溶性高核稀土钨多酸簇合物的分子式为：[H2N(CH3)2]9H5.5Na8[Nd9(OH)6(H2O)6(NO3)(XO4)(A‑α‑SiW9O34)(A‑α‑SiW10O37)3]·50H2O，其中，X＝0.25Si+0.75W；A‑α表示金属‑氧簇所属的构型；所述水溶性高核稀土钨多酸簇合物结晶于三斜晶系，空间群为P‑1，晶体结构为C3对称性的三壳结构，最内层是一个平面三角形的NO3‑阴离子；壳层2包含两个部分，一部分是由3个九配位的NdO5(OH)3(H2O)、3个八配位的NdO6(OH)(H2O)和3个八配位的NdO6(OH)2组成的杯状的九核{Nd9O37(OH)6(H2O)6}簇，另一部分是一个Si和W无序分布的XO4四面体，XO4四面体与三个NdO6(OH)(H2O)通过共角方式形成壳层2的笼状{Nd9O33(OH)6(H2O)6(XO4)}簇；壳层3是由围绕在壳层2外部的一个{A‑α‑SiW9O34}钨多酸簇块和三个{A‑α‑SiW10O37}钨多酸簇块组成。

公开(公告)号：CN114534790B

公开(公告)日：2023-08-08

申请号：CN202210152069.0

申请日：2022-02-18

Applicant: 福州大学

Inventor： 郑寿添 ,  姚梦莹 ,  李新雄

IPC: B01J31/22 ,  B01J27/188 ,  B01J23/30 ,  C07D231/12 ,  C07D231/16

Abstract: 本发明公开了一种具有高效路易斯酸碱协同催化性能的锗钨氧酸盐，其分子式为H18{[(H4pic)4Eu10Se13O28(H2O)12](A‑α‑GeW9O34)4·19H2O(1‑Eu)，该锗钨氧酸盐的晶体结构是由四个三缺位的{A‑α‑GeW9O34}构筑块和一个高核4p‑4f{Eu10Se13O32}簇构筑而成的，该化合物为零维的四聚纳米级孤立簇结构，簇的尺寸为1.5×1.5×1.8nm3。上述化合物可以作为一种路易斯酸碱催化剂高效催化1,3‑二酮和肼类化合物脱水缩合反应，合成多取代吡唑类化合物。该反应体系可以实现克级反应，且催化剂循环使用六次后无明显的活性下降。

公开(公告)号：CN114849722B

公开(公告)日：2023-04-14

申请号：CN202210516378.1

申请日：2022-05-12

Applicant: 福州大学

Inventor： 郑寿添 ,  郭正伟 ,  陈艺 ,  李新雄

IPC: B01J23/847 ,  B01J35/00 ,  C01B3/04

Abstract: 本发明公开了一种全无机核壳结构多铌氧酸化合物，所述全无机核壳结构多铌氧酸化合物的分子式为Na8K14H10[Co26@Nb36]·nH2O；所述全无机核壳结构多铌氧酸化合物结晶于立方晶系，空间群为Fm‑3m，晶体结构分为Nb36外壳和Co26内核两部分，其中壳结构是由位于四个顶点的四个{Nb3O13}三角形和四个平铺在四个面上的{Nb6O24}六角形环组成，且四个面通过共用顶点相互连接形成一个具有Td对称性的球形空心Nb‑O四面体纳米笼；具有Td对称性的Co26内核由16个CoIIIO6八面体和10个CoIIO4四面体组成，且16个CoIIIO6八面体组装成一个由5个CoIII4O4立方体组成的新型四面体{CoIII16O20}核，6个CoIIO4四面体通过与CoIIIO6八面体共顶点占据了{CoIII16O20}四面体核的6个边位，其余4个CoIIO4四面体占据了{CoIII16O20}四面体核的4个面心位置，形成了具有混合价态的Co26内核。

公开(公告)号：CN114534790A

公开(公告)日：2022-05-27

申请号：CN202210152069.0

申请日：2022-02-18

Applicant: 福州大学

Inventor： 郑寿添 ,  姚梦莹 ,  李新雄

IPC: B01J31/22 ,  B01J27/188 ,  B01J23/30 ,  C07D231/12 ,  C07D231/16

Abstract: 本发明公开了一种具有高效路易斯酸碱协同催化性能的锗钨氧酸盐，其分子式为H18{[(H4pic)4Eu10Se13O28(H2O)12](A‑α‑GeW9O34)4·19H2O(1‑Eu)，该锗钨氧酸盐的晶体结构是由四个三缺位的{A‑α‑GeW9O34}构筑块和一个高核4p‑4f{Eu10Se13O32}簇构筑而成的，该化合物为零维的四聚纳米级孤立簇结构，簇的尺寸为1.5×1.5×1.8nm3。上述化合物可以作为一种路易斯酸碱催化剂高效催化1,3‑二酮和肼类化合物脱水缩合反应，合成多取代吡唑类化合物。该反应体系可以实现克级反应，且催化剂循环使用六次后无明显的活性下降。

公开(公告)号：CN114394623A

公开(公告)日：2022-04-26

申请号：CN202210061287.3

申请日：2022-01-19

Applicant: 福州大学

Inventor： 李新雄 ,  肖慧萍 ,  郝亚帅 ,  徐芃 ,  郑寿添

IPC: C01G41/00 ,  A61K33/24 ,  A61P35/00 ,  B82Y5/00 ,  B82Y40/00

Abstract: 本发明公开了一种具有抗肿瘤生物活性的锑钨氧酸盐，其分子式为H30[Tb7SbⅢ13SbⅤ2W3O32(C3NH7O)(H2O)6(SbW8O30)(SbW9O33)5]·30H2O(1‑Tb)，该晶体结构是通过五个三缺位的{B‑α‑SbW9O33}构筑块和一个四缺位的{B‑β‑SbW8O31}构筑块共同封装一个高核主族‑稀土异金属簇{Ln7SbⅢ13SbⅤ2W3O32(C3NH7O)(H2O)6}形成的六聚体锑钨酸盐，该化合物为零维纳米级孤立簇结构，尺寸约为1.7×1.8×2.6nm，在生理条件下具有很好的溶解性和稳定性。上述化合物对乳腺癌细胞(4T1细胞)的增殖具有很好的抑制效果，对正常细胞的影响较小且在生物体内中对脏器的毒副作用小。

公开(公告)号：CN113201030B

公开(公告)日：2022-02-18

申请号：CN202110545394.9

申请日：2021-05-19

Applicant: 福州大学

Inventor： 李新雄 ,  葛睿 ,  郑寿添

IPC: C07F19/00 ,  C09K11/06

Abstract: 本发明公开了一种过渡‑稀土异金属簇基框架化合物，其分子式为Ln4Zn6(μ6‑O)L4(CH3COO)9(H2O)3，其中L3‑为去质子化的配体，H3L＝2‑(羟甲基)‑2‑(吡啶‑4‑基)‑1,3‑丙二醇；所述过渡‑稀土异金属簇基框架化合物晶体属于立方晶系，空间群为晶体结构中4个Ln3+离子与6个Zn2+离子形成一个10核的过渡‑稀土异金属簇，其中6个Zn2+离子构成一个经典Lindqvist多酸构型的{Zn6O19}簇，4个Ln3+离子盖帽在{Zn6O19}的四个不相邻的面上；所述10核的过渡‑稀土异金属簇通过去质子化配体L3‑连接，形成三维框架结构；该发明制得的化合物具备优异的发光特性和较好的稳定性，易于储存。

公开(公告)号：CN113896749A

公开(公告)日：2022-01-07

申请号：CN202111151694.5

申请日：2021-09-29

Applicant: 福州大学

Inventor： 李新雄 ,  朱增奎 ,  张静 ,  郑寿添

IPC: C07F19/00 ,  C07F9/00 ,  B01J20/22 ,  B01J20/30

Abstract: 本发明公开了一种巨型杯状多铌氧酸化合物，其分子式为：H54K12[Cu(en)2]4{[Cd16‑(atz)10(μ2‑H2O)2(μ3‑H2O)4(H2O)6][Nb24O69(H2O)3]2[Nb40O115(H2O)5]2}·solvent，其中en为乙二胺，atz‑为去质子化的3‑氨基‑1,2,4‑三氮唑配体；该化合物由三种不同的簇部分组成，包括2个三环Nb24簇、2个五环Nb40簇和1个无机‑有机杂化镉配合物Cd16单元，五环Nb40簇具有C5v对称性的多铌氧酸大环结构，整个Cd16簇呈现出C2对称性的篮子状结构。该化合物具有优异的水蒸汽吸附能力及光催化产氢活性。该化合物具有优异的水蒸汽吸附能力，同时对碱性红9和碱性紫14等染料具有优异的选择性吸附能力。

公开(公告)号：CN113372395A

公开(公告)日：2021-09-10

申请号：CN202110758130.1

申请日：2021-07-05

Applicant: 福州大学

Inventor： 李新雄 ,  肖慧萍

IPC: C07F19/00

Abstract: 本发明公开了一种主族‑稀土异金属簇嵌入的锑钨酸化合物，分子式为H13(HIm)4K2Na4(H2O)14[SbIII9SbVLn3O14(H2O)3][(SbW9O33)3(PW9O34)]·26H2O，Im＝Imidazole，其结构特征为含有主族‑稀土异金属簇{Sb10Ln3O14(H2O)3}的四聚体锑钨酸盐，通过碱金属离子K+和Na+相互连接可形成具有一维孔道的三维框架结构，孔道中填充了大量质子化的咪唑阳离子和H3O+。本发明同时公开了主族‑稀土异金属簇嵌入的锑钨酸化合物的制备方法以及应用。本发明具有结晶度好，传导效率高，且具有合成工艺简单，产率高等优点，可应用于燃料电池、电化学传感器、超级电容等领域。

公开(公告)号：CN113234232B

公开(公告)日：2022-06-14

申请号：CN202110584639.9

申请日：2021-05-27

Applicant: 福州大学

Inventor： 李凌云 ,  黄玮昕 ,  李新雄 ,  于岩 ,  杨程凯 ,  李鑫昊

IPC: C08G83/00 ,  H01M10/0565 ,  C09K11/06

Abstract: 本发明公开了一种碱金属‑稀土异金属框架化合物，该化合物的化学简式为：[NH2(CH3)2](Eu3Li2L4)，其中，L为去质子化的配体，H3L=1,3,5‑三(4‑羧基苯基)苯（H3BTB），该化合物晶体结构属于正交晶系，空间群为Pcca，晶体结构中金属锂和稀土金属通过羧基氧连接成柱状结构，该柱状结构彼此通过去质子化配体L连接，形成三维框架结构，晶体结构中具有多级孔道结构。本发明的碱金属‑稀土异金属框架化合物具有两个不同的金属中心和多级微孔结构，为染料吸附和锂离子传输提供了充足的孔道，在发光材料和电池材料领域具有潜在应用。

公开(公告)号：CN113401943A

公开(公告)日：2021-09-17

申请号：CN202110666293.7

申请日：2021-06-16

Applicant: 福州大学

Inventor： 李新雄 ,  林玉雕 ,  郑寿添

IPC: C01G33/00 ,  H01F41/00

Abstract: 本发明公开了一种过渡‑稀土异金属簇掺杂的多铌氧酸化合物，该化合物的分子式为：Na6H20{TM2[Dy3O(μ3‑OH)3(H2O)3]2(Nb6O19)5}·nH2O，该化合物晶体结构中的簇阴离子内部是6个Dy3+离子与2个TM3+离子形成一个8核过渡‑稀土异金属簇，沿着三次轴方向形成一个规则的三角双锥的构型，该异金属簇的上下两端以及其赤道平面成功地捕获5个{Nb6O19}(Nb6)簇单元，从而形成了罕见的过渡‑稀土异金属簇掺杂的多铌氧酸簇阴离子。本发明结合常规水热和室温挥发法，以碳酸钠‑碳酸氢钠缓冲溶液作为溶剂，制备工艺简单，能够将反应体系的酸碱度维持在一个合适和稳定的范围，同时解决了铌酸盐前驱体与两种异金属共存时不相容的问题，避免过渡金属和稀土离子过早析出大量沉淀。