公开(公告)号：CN103811653A

公开(公告)日：2014-05-21

申请号：CN201410027252.3

申请日：2014-01-21

Applicant: 燕山大学

Inventor： 张隆 ,  段纷纷 ,  李晓东 ,  徐波 ,  田永君

IPC: H01L37/00

Abstract: 一种多钴p型填充方钴矿热电材料，它是一种分子式为EzFe2-xCo2+xSb12-yMy的物质，其中E是La、Ce、Pr、Nd、Eu、Yb、Ba、Sr、Ca中的一种或多种，M为Ge或Sn的复合掺杂物，并且0.2≤z≤0.8，0≤x≤1，0＜y≤0.5。本发明制备方法包括以下步骤：将E、Fe、Co、Sb和M等各种原料，放入石英管中密封，置入炉中熔融，然后淬火形成固态材料，将淬火后的块体取出，再次置于石英管中加热退火；将退火后的块体制成粉末；将粉末加压烧结为所需形状的块体，将烧结后的块体加热退火。本发明可使具有低热膨胀系数的EzFe2-xCo2+xSb12（0≤x≤1）基方钴矿材料具有高的热电性能（ZT接近或大于1）。

公开(公告)号：CN103811653B

公开(公告)日：2017-01-25

申请号：CN201410027252.3

申请日：2014-01-21

Applicant: 燕山大学

Inventor： 张隆 ,  段纷纷 ,  李晓东 ,  徐波 ,  田永君

IPC: H01L37/00

Abstract: 一种多钴p型填充方钴矿热电材料，它是一种分子式为EzFe2-xCo2+xSb12-yMy的物质，其中E是La、Ce、Pr、Nd、Eu、Yb、Ba、Sr、Ca中的一种或多种，M为Ge或Sn的复合掺杂物，并且0.2≤z≤0.8，0≤x≤1，0＜y≤0.5。本发明制备方法包括以下步骤：将E、Fe、Co、Sb和M等各种原料，放入石英管中密封，置入炉中熔融，然后淬火形成固态材料，将淬火后的块体取出，再次置于石英管中加热退火；将退火后的块体制成粉末；将粉末加压烧结为所需形状的块体，将烧结后的块体加热退火。本发明可使具有低热膨胀系数的EzFe2-xCo2+xSb120≤x≤1）基方钴矿材料具有高的热电性能（ZT接近或大于1）。

公开(公告)号：CN104332555A

公开(公告)日：2015-02-04

申请号：CN201410467814.6

申请日：2014-09-15

Applicant: 燕山大学

Inventor： 张隆 ,  李晓东 ,  段纷纷 ,  徐波 ,  田永君

IPC: H01L35/16 ,  C22C12/00

Abstract: 一种碘填充的方钴矿热电材料，其是一种分子式为ImAnTxCo4-xSb12-yTey的物质，其中I是对方钴矿笼子进行填充的元素碘，A是选自碱金属、碱土金属及稀土金属的填充元素；T为Fe或Ni的一种，并且上述分子式满足0＜m≤1，0≤n＜1，0≤x＜3.5，0≤y≤1。本发明的制备方法主要是将原料各组分冷压成预制坯，再将预制坯经过三步高温高压过程。本发明首次制备出碘阴离子填充的Co4Sb12-型方钴矿热电材料，相比其它类型的填充元素，碘填充能更有效地降低热导率，也是迄今为止在方钴矿中具有最低热导率的材料。