公开(公告)号：CN108864367A

公开(公告)日：2018-11-23

申请号：CN201810782296.5

申请日：2018-07-17

Applicant: 宁波工程学院

Inventor： 胡敏杰 ,  李正辉 ,  王志强 ,  李勰 ,  杨建平 ,  胡爱珠 ,  陈斌 ,  房江华

IPC: C08F232/08 ,  C08F232/04 ,  C08F234/02 ,  C08F4/38

Abstract: 本发明涉及到一种降冰片烯类、环己烯和2,5‑二氢‑2,5‑二甲氧基呋喃三元共聚方法，其特征在于包括下述步骤：按照摩尔比1：1：1取聚合单体降冰片烯类、环己烯和2,5‑二氢‑2,5‑二甲氧基呋喃加入到高压釜中，加入溶剂溶解；然后加入引发剂，在90～150℃、0.1～6MPa压力下反应1～4小时；所述引发剂包括过氧乙酸和间氯过氧苯甲酸，过氧乙酸和间氯过氧苯甲酸摩尔比为0.1：1～1：0.1，所述引发剂的用量为聚合单体总重量的0.1％～1.5％；过氧乙酸为浓度为30～70％的乙醚溶液；将反应得到的产物倒入乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤，真空干燥后即得到降冰片烯类、环己烯和2,5‑二氢‑2,5‑二甲氧基呋喃三元共聚物。

公开(公告)号：CN106496417B

公开(公告)日：2018-11-23

申请号：CN201611106436.4

申请日：2016-12-06

Applicant: 宁波工程学院

Inventor： 黄辉 ,  房江华 ,  胡敏杰 ,  王江波 ,  高浩其 ,  杨建平

IPC: C08F232/08 ,  C08F212/08 ,  C08F220/44 ,  C08F4/70

Abstract: 本发明涉及到一种降冰片烯类、苯乙烯和丙烯腈三元共聚催化剂以及三元共聚方法，其特征在于该催化剂的制备方法如下：在干燥的惰性氛围的三口烧瓶中，将三氟乙酸镍、烷基铝和配体溶解于第一溶剂中，在20‑50℃,在150‑250rpm下恒温搅拌20‑50分钟，即得镍‑铝络合物催化剂；按照摩尔比1∶1∶1取降冰片烯类单体、苯乙烯和丙烯腈单体加入到多次抽真空、充氮的单口玻璃聚合瓶中，加入第二溶剂溶解；然后加入所述的镍‑铝络合物催化剂，在20～90℃下，反应1～6小时；将反应得到的产物倒入含4‑5wt％盐酸的乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤至中性，真空干燥后即得到降冰片烯类、苯乙烯和丙烯腈三元共聚物。

公开(公告)号：CN108467458A

公开(公告)日：2018-08-31

申请号：CN201810339071.2

申请日：2018-04-16

Applicant: 宁波工程学院

Inventor： 房江华 ,  李正辉 ,  胡敏杰 ,  胡爱珠 ,  高浩其 ,  杨建平 ,  陈斌

IPC: C08F232/08 ,  C08F222/40 ,  C08F212/14 ,  C08F4/38

CPC classification number: C08F232/08 ,  C08F4/38 ,  C08F212/14 ,  C08F222/40 ,  C08F2222/402

Abstract: 本发明涉及一种降冰片烯类、N-苯基马来酰亚胺和2,3,4,5,6-五氟苯乙烯三元共聚方法，其特征在于包括下述步骤：按照摩尔比1:1:1取聚合单体降冰片烯类、N-苯基马来酰亚胺和2,3,4,5,6-五氟苯乙烯加入到高压釜中，加入溶剂溶解；然后加入引发剂，在85～150℃、0.1～3MPa压力下反应1～4小时；所述引发剂包括过氧化苯甲酸叔戊酯和过氧化苯甲酸，过氧化苯甲酸叔戊酯和过氧化苯甲酸的摩尔比为0.1:1～1:01；所述引发剂的用量为聚合单体总重量的0.1％～1.5％；将反应得到的产物倒入乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤，40～60℃下真空干燥后即得到降冰片烯类、N-苯基马来酰亚胺和2,3,4,5,6-五氟苯乙烯三元共聚物。

公开(公告)号：CN107540788A

公开(公告)日：2018-01-05

申请号：CN201710809938.1

申请日：2017-09-11

Applicant: 宁波工程学院

Inventor： 徐卫红 ,  李正辉 ,  王江波 ,  胡敏杰 ,  高浩其 ,  房江华 ,  杨建平 ,  王志强 ,  陈斌

IPC: C08F232/08 ,  C08F232/04 ,  C08F222/40 ,  C08F4/69

Abstract: 本发明涉及降冰片烯类、环己烯和N-苯基马来酰亚胺三元共聚催化剂以及三元共聚方法，催化剂的制备方法如下：在氮气氛围的手套箱中，将双(环戊二烯)二氢化钨和配体在三角烧瓶中溶解于第一溶剂，在150～400rpm磁力搅拌下，滴入四异丙氧基钛，滴完后在20～60℃下同样搅拌速率下恒温搅拌20-60分钟，蒸去部分第一溶剂，静置得到固体结晶，过滤即得钨-钛络合物催化剂；取降冰片烯类、环己烯和N-苯基马来酰亚胺单体加入到多次抽真空、充氮烘烤的单口玻璃聚合瓶中，加入第二溶剂溶解；然后加入所述的钨-钛络合物催化剂，在20～90℃下，反应1～6小时；将反应产物洗涤、干燥后即得到三元共聚物。

公开(公告)号：CN107189014A

公开(公告)日：2017-09-22

申请号：CN201710542390.9

申请日：2017-07-05

Applicant: 宁波工程学院

Inventor： 史玉立 ,  李正辉 ,  徐卫红 ,  李颖 ,  胡敏杰 ,  高浩其 ,  房江华 ,  杨建平 ,  王志强

IPC: C08F232/08 ,  C08F212/08 ,  C08F216/14 ,  C08F4/70 ,  G03F7/004

CPC classification number: C08F232/08 ,  C08F4/70 ,  C08F212/08 ,  C08F216/1408 ,  G03F7/004

Abstract: 本发明涉及降冰片烯类、苯乙烯和全氟甲基乙烯基醚三元共聚催化剂，其特征在于该催化剂的制备方法如下：在氮气氛围的手套箱中，将三(环戊二烯)化镧、双(三苯基膦)氯化镍和配体在三角烧瓶中溶于第一溶剂，得到混合溶液，用磁力搅拌器搅拌下，30～50℃下反应2～4小时，蒸去部分第一溶剂，静置5～8小时，过滤得到的固体结晶即为镧‑镍络合催化剂；取降冰片烯类、苯乙烯和全氟甲基乙烯基醚加入到多次抽真空、充氮高压釜中，加入第二溶剂溶解；然后加入所述的镧‑镍络合物催化剂，在20～100℃下，0.1‑4MPa压力下反应1～6小时；将反应得到的产物洗涤、干燥后即得到降冰片烯类、苯乙烯和全氟甲基乙烯基醚三元共聚物。

公开(公告)号：CN106632852A

公开(公告)日：2017-05-10

申请号：CN201611176863.X

申请日：2016-12-19

Applicant: 宁波工程学院

Inventor： 黄辉 ,  王江波 ,  胡敏杰 ,  高浩其 ,  房江华 ,  杨建平 ,  王志强 ,  陈斌

IPC: C08F232/08 ,  C08F218/08 ,  C08F216/14 ,  C08F4/76

CPC classification number: C08F232/08 ,  C08F4/76 ,  C08F216/1408 ,  C08F218/08

Abstract: 本发明涉及到一种降冰片烯类、醋酸乙烯酯和全氟甲基乙烯基醚三元共聚催化剂以及三元共聚方法，其特征在于在干燥的惰性氛围的三口烧瓶中，将三氟甲基磺酸钪和配体溶解于第一溶剂中，然后在150‑300rpm下将四异丙氧基钛滴入，滴完后在20‑60℃下继续搅拌20‑60分钟，即得钪‑钛络合物催化剂；按照摩尔比1∶1∶1取降冰片烯类单体、醋酸乙烯酯和全氟甲基乙烯基醚单体加入到多次抽真空、充氮高压釜中，加入第二溶剂溶解；然后加入所述的钪‑钛络合物催化剂，在30～120℃下，0.1‑6MPa压力下反应1～6小时；将反应产物倒入4‑5wt％盐酸的乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤至中性，真空干燥后即得到降冰片烯类、醋酸乙烯酯和全氟甲基乙烯基醚三元共聚物。

公开(公告)号：CN103864990B

公开(公告)日：2016-02-24

申请号：CN201410087514.5

申请日：2014-03-11

Applicant: 宁波工程学院

Inventor： 房江华 ,  胡敏杰 ,  杨建平 ,  高浩其 ,  陈斌 ,  李正辉

IPC: C08F232/08 ,  C08F218/08 ,  C08F234/00 ,  C08F4/52

Abstract: 本发明涉及到一种降冰片烯类、醋酸乙烯酯和环己烯类三元共聚催化剂以及三元共聚方法，该催化剂的制备方法如下：在惰性气体氛围的干燥的单口玻璃瓶中，将三(丁基环戊二烯)化钇、配体和丁基锂溶解于第一溶剂中，玻璃瓶的瓶口用乳胶管密封，在40-50℃水浴中恒温12-18分钟，冷却后即得钇络合物催化剂。三元共聚方法为按1:1:1取共聚单体加入催化剂后在30～90℃恒温反应2～6小时，将沉淀物洗涤后即得到三元共聚物。本发明制备方法简单，能在30～90℃时，在氮气保护体系中产生催化活性，催化降冰片烯类、醋酸乙烯酯和环己烯类的三元共聚，催化效率高，反应温度低，共聚物收率高，催化剂廉价、易得等特点；并且所得共聚物的后处理程序简单，共聚产物经甲醇浸泡后，聚合产物很容易洗涤分离。

公开(公告)号：CN103396514B

公开(公告)日：2016-02-24

申请号：CN201310333251.7

申请日：2013-08-01

Applicant: 宁波工程学院

Inventor： 房江华 ,  高浩其 ,  杨建平 ,  胡敏杰 ,  方烨汶 ,  肖勋文 ,  丛杨 ,  王志强

IPC: C08F232/08 ,  C08F222/06 ,  C08F210/14 ,  C08F4/6592

Abstract: 本发明涉及到一种降冰片烯类、马来酸酐和戊烯类三元共聚催化剂及三元共聚方法，其特征在于该催化剂是由下述方法制备得到的：在惰性气体氛围的干燥的单口玻璃瓶中，将双（环戊二烯基）二氯化锆、配体和烷基金属化合物溶解于第一溶剂中，瓶口用乳胶管密封，在40-50℃水浴中恒温5-15分钟，冷却后即得锆络合物催化剂。本发明提供所提供的催化剂，制备方法简单，能在一定压力和温度下，在氮气保护体系中产生催化活性，催化降冰片烯类、马来酸酐与戊烯类单体的三元共聚，经甲醇浸泡后，聚合产物很容易洗涤分离；具有共聚物收率高，反应温度低，催化剂廉价、易得、催化效率高等特点。

公开(公告)号：CN105131184A

公开(公告)日：2015-12-09

申请号：CN201510607775.X

申请日：2015-09-22

Applicant: 宁波工程学院

Inventor： 房江华 ,  杨建平 ,  徐卫红 ,  李正辉 ,  胡每杰 ,  高浩其

IPC: C08F232/08 ,  C08F232/04 ,  C08F214/26 ,  C08F4/70

Abstract: 本发明涉及到一种降冰片烯类、八氟环戊烯和四氟乙烯三元共聚催化剂以及三元共聚方法，其特征在于该催化剂的制备方法如下：在惰性气体氛围的干燥的玻璃瓶中，将双(三苯基膦)氯化镍、烷氧基铝和配体化合物溶解于第一溶剂中，密封所述玻璃瓶，在20-50℃下恒温15-40分钟，即得镍-铝络合物催化剂；所述双(三苯基膦)氯化镍与所述配体的摩尔比为1∶8～8∶1，所述双(三苯基膦)氯化镍与所述烷氧基铝的摩尔比为1∶20～20∶1；所述烷氧基铝选自三异丙氧基铝、叔丁氧基铝。本发明催化剂原料廉价易得，能在低温下产生催化活性，催化降冰片烯类、八氟环戊烯和四氟乙烯三元共聚，反应温度低，催化效率高，且产物很容易洗涤分离，共聚物收率高。

公开(公告)号：CN103626919B

公开(公告)日：2015-10-28

申请号：CN201310613347.9

申请日：2013-11-27

Applicant: 宁波工程学院

Inventor： 房江华 ,  高浩其 ,  杨建平 ,  胡敏杰 ,  肖勋文 ,  王江波 ,  方烨汶

IPC: C08F232/08 ,  C08F222/06 ,  C08F218/08 ,  C08F4/6592

Abstract: 本发明涉及到一种降冰片烯类、马来酸酐和醋酸乙烯酯三元共聚催化剂及三元共聚方法，其特征在于该催化剂是由下述方法制备得到的：在惰性气体氛围的干燥的单口玻璃瓶中，将三（环戊二烯）化钕、四氯化钛和配体化合物溶解于溶剂中，瓶口用乳胶管密封，即得钛络合物催化剂。与现有技术相比，本发明提供了一种新型钛络合物催化剂及使用该催化剂的三元共聚方法，制备方法简单，它能在40～90℃时，在氮气保护体系中产生催化活性，催化降冰片烯类、马来酸酐与醋酸乙烯酯的三元共聚，经甲醇浸泡后，聚合产物很容易洗涤分离；具有共聚物收率高，反应温度低，催化剂廉价、易得、催化效率高等特点。