公开(公告)号：CN104892549A

公开(公告)日：2015-09-09

申请号：CN201510184742.9

申请日：2015-04-20

Applicant: 南昌大学

Inventor： 黄笔武 ,  谢王付

IPC: C07D305/06 ,  C08G59/16 ,  C08G59/14

CPC classification number: C07D305/06 ,  C08G59/145 ,  C08G59/1461

Abstract: 一种可用于紫外光固化的烯丙基氧杂环丁烷类化合物的合成方法，在碱的水溶液或水悬浮液存在并持续强烈搅拌下，加入3-羟甲基氧杂环丁烷类化合物及3-卤代丙烯，最后再加入适量的相转移催化剂，进行相转移催化反应，反应温度-5~5℃，反应时间24~30小时，脱卤化氢酯化即可得到本发明产品。本发明可制得一种粘度极低、可同时用于自由基和阳离子固化的烯丙基氧杂环丁烷类化合物。本发明所涉及反应简单易行，无需加热，副产物少，对环境相对友好，收率高，设备利用率高，有利于烯丙基氧杂环丁烷化合物大规模工业化生产。

公开(公告)号：CN102436145B

公开(公告)日：2013-05-22

申请号：CN201110255401.8

申请日：2011-09-01

Applicant: 南昌大学

Inventor： 黄笔武 ,  陈新平

IPC: G03F7/027

Abstract: 一种立体光刻快速成型光敏树脂，其特征是按质量配比，由以下原料组成：5～30% 乙二醇二缩水甘油醚二丙烯酸酯、5～75%环氧树脂、5～55%氧杂环丁烷化合物、1～12%阳离子型引发剂、5～50%丙烯酸酯预聚物、1～10%自由基型光聚合引发剂；将所述原料组份按所述的质量配比混合；然后，加热、搅拌，即在温度20～80℃，搅拌5～120分钟，使之成为透明的淡黄色均匀液体。本发明光敏树脂刺激性小和挥发物少；光敏性好，其临界曝光量Ec小于16.5mJ/cm2；成型零件的精度高，成型零件的翘曲因子CF(6)在±0.01范围内，CF(11)在±0.03范围内；可以直接制造出任意复杂形状的、具有高精度的零件，并且制造成本很低。

公开(公告)号：CN103030559A

公开(公告)日：2013-04-10

申请号：CN201210544900.3

申请日：2012-12-17

Applicant: 南昌大学

Inventor： 黄笔武 ,  程桂亮 ,  杨志宏 ,  谌伟庆 ,  邹怀华

IPC: C07C69/54 ,  C07C67/26 ,  C08F2/50 ,  C08F220/32

Abstract: 本发明公开了一种低黏度的光敏稀释剂2-乙基己基缩水甘油醚丙烯酸酯的合成方法，其特征是2-乙基己基缩水甘油醚与丙烯酸投料的质量比为3.3~3.0:1，加入催化剂的质量分数为0.6~1.2%，阻聚剂的质量分数为0.2~0.5%。其合成步骤是先将2-乙基己基缩水甘油醚、催化剂和阻聚剂放入三口烧瓶中，加热、搅拌，使催化剂和阻聚剂与2-乙基己基缩水甘油醚混合均匀，升温至90~95℃，在30~70分钟滴加完丙烯酸，控温100~115℃反应3~7个小时。当酸值达到5.0mgKOH/g以下时，表示系统里反应物已经转化为2-乙基己基缩水甘油醚丙烯酸酯，它在25℃的黏度为45~55mPa.s。本发明的2-乙基己基缩水甘油醚丙烯酸酯作为光敏稀释剂制备的光敏树脂，其紫外光固化膜具有较好的抗冲击性，在紫外光固化材料领域将具有一定的应用价值。

公开(公告)号：CN102436145A

公开(公告)日：2012-05-02

申请号：CN201110255401.8

申请日：2011-09-01

Applicant: 南昌大学

Inventor： 黄笔武 ,  陈新平

IPC: G03F7/027

Abstract: 一种立体光刻快速成型光敏树脂，其特征是按质量配比，由以下原料组成：5～30% 乙二醇二缩水甘油醚二丙烯酸酯、5～75%环氧树脂、5～55%氧杂环丁烷化合物、1～12%阳离子型引发剂、5～50%丙烯酸酯预聚物、1～10%自由基型光聚合引发剂；将所述原料组份按所述的质量配比混合；然后，加热、搅拌，即在温度20～80℃，搅拌5～120分钟，使之成为透明的淡黄色均匀液体。本发明光敏树脂刺激性小和挥发物少；光敏性好，其临界曝光量Ec小于16.5mJ/cm2；成型零件的精度高，成型零件的翘曲因子CF(6)在±0.01范围内，CF(11)在±0.03范围内；可以直接制造出任意复杂形状的、具有高精度的零件，并且制造成本很低。

公开(公告)号：CN102584578A

公开(公告)日：2012-07-18

申请号：CN201210002523.0

申请日：2012-01-06

Applicant: 南昌大学

Inventor： 黄笔武 ,  刘世民 ,  陈新平

IPC: C07C69/54 ,  C07C67/26 ,  C09D4/02 ,  C09D11/10 ,  C09J4/02

Abstract: 本发明公开了一种低黏度的光敏预聚物1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚二丙烯酸酯的制备方法，其具体制备步骤是先将1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚、催化剂和阻聚剂放入三口烧瓶中，加热、搅拌，使催化剂和阻聚剂与1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚混合均匀，升温至85~95℃，在30~90分钟滴加完丙烯酸，控温100~115℃反应3~7个小时。当酸值达到5.0mgKOH/g以下时，表示系统里反应物已经转化为1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚二丙烯酸酯，它在25℃的黏度为2300~2800mPa.s。本发明1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚二丙烯酸酯，由于黏度较低，所以不需要加稀释剂，可直接加引发剂配制成光敏树脂，其光敏树脂固化物较双酚A型环氧丙烯酸酯配制的光敏树脂固化物具有更好的柔韧性。

公开(公告)号：CN105384913B

公开(公告)日：2017-08-29

申请号：CN201510881469.5

申请日：2015-12-04

Applicant: 南昌大学

Inventor： 黄笔武 ,  杜志鹏 ,  万时策

IPC: C08G59/30 ,  C08G77/38 ,  B33Y70/00 ,  B29C67/24

Abstract: 一种纯阳离子型3D打印立体光刻快速成型光敏树脂及制备方法和应用，由以下原料按质量百分数组成：15～95%含硅氧烷脂环族环氧树脂；1～30%氧杂环丁烷化合物；1～50%脂环族环氧化合物；1～25%脂肪族环氧化合物；1～12%阳离子型引发剂。将所述原料组份按所述的质量配比混合；然后，加热、搅拌，即在温度20～80℃，搅拌5～120分钟，使之成为透明的淡黄色均匀液体。本发明制备的光敏树脂刺激性小和挥发物少，制备步骤简便；光敏性好，其临界曝光量Ec小于19.0mJ/cm2。成型零件的精度高，成型零件的翘曲因子CF(6)在±0.01范围内，CF(11)在±0.03范围内。采用本发明制备的光敏树脂打印出的零件成形精度比现行的光敏树脂打印出的零件成形精度更高。

公开(公告)号：CN102432840A

公开(公告)日：2012-05-02

申请号：CN201110327593.9

申请日：2011-10-25

Applicant: 南昌大学

Inventor： 黄笔武 ,  陈新平

IPC: C08G59/62 ,  C08G59/20 ,  C08F283/10 ,  C08F2/48

Abstract: 一种聚丙二醇二缩水甘油醚二丙烯酸酯作为预聚物制备的立体光刻快速成型光敏树脂及制备方法，其特征是按质量配比，由以下原料组成：10～70%的聚丙二醇二缩水甘油醚二丙烯酸酯、5～75%环氧树脂、5～55%氧杂环丁烷化合物、1～12%阳离子型引发剂、1～10%的自由基型光聚合引发剂。将上述原料组份按质量配比混合；然后在20～80℃温度下，搅拌5～120分钟，使之成为透明的淡黄色均匀液体。本发明制备的光敏树脂刺激性小和挥发物少，制备步骤更为简便；光敏性好，其临界曝光量Ec小于16.0mJ/cm2；成型零件的精度高，成型零件的翘曲因子CF(6)在±0.01范围内，CF(11)在±0.03范围内。可以直接制造出任意复杂形状的、具有高精度的零件，制备成本远低于同类光敏树脂。

公开(公告)号：CN102385250A

公开(公告)日：2012-03-21

申请号：CN201110177676.4

申请日：2011-06-29

Applicant: 南昌大学

Inventor： 黄笔武 ,  陈义旺 ,  谌伟庆 ,  刘世民

IPC: G03F7/027 ,  G03F7/004

Abstract: 一种紫外激光固化快速成型光敏树脂及制备方法，按质量配比，由5～80%环氧树脂、0～65%氧杂环丁烷化合物、1～12%阳离子型引发剂、1～40%含羟基有机化合物、0～55%含有碳-碳双键的不饱和齐聚体、0～35%含有碳-碳双键的不饱和单体、0～20%低分子量缩水甘油醚或称环氧稀释剂、0～10%自由基型光聚合引发剂组成，是将所述原料组份按所述的质量配比混合，20～80℃加热，搅拌5～120分钟，成为透明的淡黄色均匀液体。本发明光敏树脂的光敏性好，其临界曝光量Ec小于15mJ/cm2；成形零件的精度高，成形零件的翘曲因子CF(6)在±0.01范围内，CF(11)在±0.03范围内。采用本发明制备的光敏树脂可以直接制造出任意复杂形状的、具有高精度的零件，且成本低。

公开(公告)号：CN108752539B

公开(公告)日：2020-12-04

申请号：CN201810519429.X

申请日：2018-05-28

Applicant: 南昌大学

Inventor： 黄笔武 ,  徐钦昌 ,  王涛

IPC: G03F7/027 ,  C08F283/10 ,  C08F222/20 ,  C08F222/14 ,  B33Y70/00

Abstract: 一种阳离子‑自由基混杂型3D打印立体光刻快速成型光敏树脂及制备方法。所述光敏树脂的原料组份为：1,3‑双[(3‑乙基‑3‑甲氧基氧杂环丁烷)丙基]四甲基二硅氧烷5～90%；丙烯酸酯类预聚物5～80%；丙烯酸酯类稀释剂0～40%；阳离子型光聚合引发剂0.5～10%；自由基型光聚合引发剂0.5～10%。所制备的光敏树脂光敏性好，临界曝光量Ec小于17.0mJ/cm2；通过3D打印立体光刻成型后，成型精度高，成型零件或模具的翘曲因子CF(6)在±0.02范围内，CF(11)在±0.05范围内。可以直接制造出任意复杂形状的、具有高精度的零件或模具。

公开(公告)号：CN109438631A

公开(公告)日：2019-03-08

申请号：CN201811227793.5

申请日：2018-10-22

Applicant: 南昌大学

Inventor： 黄笔武 ,  吴保林 ,  韩琳琳

IPC: C08F283/10 ,  C08F222/14 ,  C08F222/20 ,  C08F2/48 ,  B33Y70/00

Abstract: 本发明属于3D打印快速成型制造领域，具体涉及一种高精度和高热变形温度立体光刻3D打印光敏树脂及其制备方法。其由以下重量百分数的各原料组成：5～95％的二[(3-乙基-3-甲氧基氧杂环丁烷)丙基]二苯基硅烷；3～80％的丙烯酸酯类预聚物；0～40％的丙烯酸酯类稀释剂；0.5～10％的阳离子型引发剂；0.5～10％的自由基型引发剂。本发明所制备的光敏树脂光敏性好、成型精度高、热变形温度高，可以直接制造出任意复杂形状的、具有高精度和高热变形的零件或模具。