公开(公告)号：CN116854744A

公开(公告)日：2023-10-10

申请号：CN202310694976.2

申请日：2023-06-13

Applicant: 南开大学

Inventor： 谢建华 ,  张洋铭

IPC: C07F15/00 ,  B01J31/24 ,  B01J31/22 ,  C07C51/36 ,  C07C57/30 ,  C07C57/58 ,  C07C57/46 ,  C07C59/64 ,  C07C59/72 ,  C07C67/303 ,  C07C69/616 ,  C07B53/00

Abstract: 本发明涉及一种手性螺[色满‑4,1'‑二氢茚]双齿配体铱络合物的合成与应用。其合成方法是以(R/S)‑2‑氧代螺[色满‑4,1'‑二氢茚]‑7'‑酚为起始原料，经三氟甲磺酸酯化、钯催化偶联和硅烷还原即可方便地合成相应的手性螺[色满‑4,1'‑二氢茚]双齿配体，该配体可以与铱金属前体络合得到催化剂；得到的手性螺[色满‑4,1'‑二氢茚]双齿配体铱催化剂可以应用于β,β–双取代丙烯酸盐类化合物（或β,β–双取代丙烯酸和碱）的不对称催化氢化反应从而高效高选择性地得到手性羧酸，催化剂用量可降低至0.02 mol%，并达到99%的收率和97% ee，这是该类化合物迄今为止所能取得的最好的不对称催化氢化的结果，该催化剂和氢化的方法在手性药物、天然产物和香精香料的不对称合成中具有重要的应用价值与潜力。

公开(公告)号：CN116655691A

公开(公告)日：2023-08-29

申请号：CN202310694973.9

申请日：2023-06-13

Applicant: 南开大学

Inventor： 谢建华 ,  张洋铭 ,  郭淑敏

IPC: C07F9/655 ,  C07F9/6571 ,  B01J31/18 ,  C07C231/12 ,  C07C233/47 ,  C07B53/00

Abstract: 本发明涉及一种手性螺[色满‑4,1'‑二氢茚]亚磷酸酯单磷配体的合成与应用。以(R/S)‑2‑氧代螺[色满‑4,1'‑二氢茚]‑7'‑酚为起始原料，在缚酸剂的作用下即可与二取代氯化磷反应或经三氯化磷处理后与醇酚反应后即可得到螺[色满‑4,1'‑二氢茚]亚磷酸酯单磷配体。该配体合成方法简洁、经济，得到的手性单磷配体可以应用于多种不对称催化反应，如在铑催化脱氢氨基酸酯的不对称催化氢化反应中可以取得优异的对映选择性，在手性药物和香精香料的合成中具有重要的应用价值与潜力。

公开(公告)号：CN109970697B

公开(公告)日：2021-10-12

申请号：CN201910366240.6

申请日：2019-05-05

Applicant: 南开大学

Inventor： 谢建华 ,  张洋铭 ,  周其林 ,  王庆仙 ,  郭淑敏 ,  王立新

IPC: C07D311/96

Abstract: 本发明涉及一种手性螺[色满‑4,1'‑二氢茚]分子的合成方法。以苯基丙酸为起始原料，与丙二酸单乙镁盐反应得到β‑酮酸酯，随后通过酸催化串联Friedel‑Crafts反应一锅法构筑螺环内酯结构，再通过三氟甲磺酸酯活化酚羟基，最后经钯碳氢化脱去占位原子和磺酸酯基完成手性螺[色满‑4,1'‑二氢茚]分子的合成。消旋体在N‑苄基卤代的辛可宁定的作用下实现了光学拆分。所述合成手段克服了原有方法原子经济性差、合成废弃物多、实用价值不高的问题，实现了目标分子简洁、经济的大规模制备；所述拆分方法绿色高效，拆分试剂、溶剂可多次利用；产物分子和合成方法在催化剂骨架设计及天然产物药物合成方面具有重要的应用价值与潜力。

公开(公告)号：CN110713430A

公开(公告)日：2020-01-21

申请号：CN201810781136.9

申请日：2018-07-13

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  谢建华 ,  张洋铭 ,  袁明磊 ,  刘伟朋 ,  王立新

IPC: C07C29/145 ,  C07C33/30 ,  C07C33/48 ,  C07C67/31 ,  C07C69/732 ,  C07C41/26 ,  C07C43/23

Abstract: 本发明涉及一种化工技术领域的制备炔醇的方法，其特征在于，在乙醇和甲酸盐中，由手性螺环吡啶胺基膦配体的铱催化剂催化下，使炔酮进行不对称催化转移氢化，得到具有高光学纯度的手性炔醇。本方法避免了碱在氢化反应中的使用，溶剂可再生，能够在较低催化剂的用量下以非常高的对映选择性及收率获得光学活性的手性炔醇，是一种高效、高选择性、经济、可操作性好、环境友好、催化剂可回收以及适合工业生产的新方法。

公开(公告)号：CN109970697A

公开(公告)日：2019-07-05

申请号：CN201910366240.6

申请日：2019-05-05

Applicant: 南开大学

Inventor： 谢建华 ,  张洋铭 ,  周其林 ,  王庆仙 ,  郭淑敏 ,  王立新

IPC: C07D311/96

Abstract: 本发明涉及一种手性螺[色满‑4,1'‑二氢茚]分子的合成方法。以苯基丙酸为起始原料，与丙二酸单乙镁盐反应得到β‑酮酸酯，随后通过酸催化串联Friedel‑Crafts反应一锅法构筑螺环内酯结构，再通过三氟甲磺酸酯活化酚羟基，最后经钯碳氢化脱去占位原子和磺酸酯基完成手性螺[色满‑4,1'‑二氢茚]分子的合成。消旋体在N‑苄基卤代的辛可宁定的作用下实现了光学拆分。所述合成手段克服了原有方法原子经济性差、合成废弃物多、实用价值不高的问题，实现了目标分子简洁、经济的大规模制备；所述拆分方法绿色高效，拆分试剂、溶剂可多次利用；产物分子和合成方法在催化剂骨架设计及天然产物药物合成方面具有重要的应用价值与潜力。

公开(公告)号：CN110713430B

公开(公告)日：2022-12-13

申请号：CN201810781136.9

申请日：2018-07-13

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  谢建华 ,  张洋铭 ,  袁明磊 ,  刘伟朋 ,  王立新

IPC: C07C29/145 ,  C07C33/30 ,  C07C33/48 ,  C07C67/31 ,  C07C69/732 ,  C07C41/26 ,  C07C43/23

Abstract: 本发明涉及一种化工技术领域的制备炔醇的方法。在乙醇和甲酸的碱金属盐中，由手性螺环吡啶胺基膦配体络合的铱催化剂催化下，使炔酮进行不对称催化转移氢化，得到具有高光学纯度的手性炔醇。本方法避免了碱在氢化反应中的使用，溶剂可再生，能够在较低催化剂的用量下以非常高的对映选择性及收率获得光学活性的手性炔醇，是一种高效、高选择性、经济、可操作性好、环境友好、催化剂可回收以及适合工业生产的新方法。