公开(公告)号：CN112028814A

公开(公告)日：2020-12-04

申请号：CN202011058956.9

申请日：2020-09-30

Applicant: 南京大学

Inventor： 陆红健 ,  葛霞 ,  张一品

IPC: C07D209/14 ,  C07C247/00 ,  C07J9/00 ,  C07C303/40 ,  C07C311/47 ,  C07C269/00 ,  C07C271/20 ,  C07J43/00 ,  C07D213/81 ,  C07C213/02 ,  C07C217/58

Abstract: 本发明基于新型催化Curtius重排反应制备胺类化合物。过渡金属催化sp2 C-N键的形成是合成芳基胺的有效方法，催化sp3 C-N键的偶联反应也时有报道，但同时实现sp2和sp3 C-N键生成的方法相对未被充分发展。本发明使用资源丰富的有机羧酸作为碳源，易于制备的烷/芳氧基酰基叠氮作为氮源，在低至0.1mol％的DMAP和Cu(OAc)2催化下，以气体N2和CO2作为唯一副产物，一锅法生成保护的烷基、烯基和芳基胺类化合物。反应可应用于天然产物和药物分子的后期功能化，手性烷基胺的合成，以及不同的脲和伯胺的快速构建。机理研究表明，该反应通过级联羧酸活化、叠氮化、Curtius重排和亲核加成反应进行。

公开(公告)号：CN112028814B

公开(公告)日：2022-03-15

申请号：CN202011058956.9

申请日：2020-09-30

Applicant: 南京大学

Inventor： 陆红健 ,  葛霞 ,  张一品

IPC: C07D209/14 ,  C07C247/00 ,  C07J9/00 ,  C07C303/40 ,  C07C311/47 ,  C07C269/00 ,  C07C271/20 ,  C07J43/00 ,  C07D213/81 ,  C07C213/02 ,  C07C217/58

Abstract: 本发明基于新型催化Curtius重排反应制备胺类化合物。过渡金属催化sp2 C‑N键的形成是合成芳基胺的有效方法，催化sp3 C‑N键的偶联反应也时有报道，但同时实现sp2和sp3 C‑N键生成的方法相对未被充分发展。本发明使用资源丰富的有机羧酸作为碳源，易于制备的烷/芳氧基酰基叠氮作为氮源，在低至0.1mol％的DMAP和Cu(OAc)2催化下，以气体N2和CO2作为唯一副产物，一锅法生成保护的烷基、烯基和芳基胺类化合物。反应可应用于天然产物和药物分子的后期功能化，手性烷基胺的合成，以及不同的脲和伯胺的快速构建。机理研究表明，该反应通过级联羧酸活化、叠氮化、Curtius重排和亲核加成反应进行。