公开(公告)号：CN1270978C

公开(公告)日：2006-08-23

申请号：CN200410086892.8

申请日：2004-11-05

Applicant: 北京工业大学

Inventor： 张久兴 ,  路清梅 ,  刘科高 ,  张隆 ,  刘燕琴 ,  周美玲

IPC: C01G51/00 ,  C01F11/00 ,  C04B35/01 ,  C04B35/624

Abstract: 一种Ca3Co2O6基氧化物热电材料的制备方法属氧化物热电材料领域。固相合成方法反应温度较高、反应时间较长以及化学均匀性不好、能耗大，难获得细晶粒尺寸。本发明将原料按Ca2+∶Co2+为3∶2，同络合剂柠檬酸或酒石酸，其中络合剂：(Ca2++Co2+)的摩尔比为1～2∶1，以及占最终产物重量1～5%的表面分散剂已二醇或吐温一起溶解后调pH＝1.2～3.5；浓缩形成凝胶；研磨后，先在400～600℃下经预处理以除去有机物和硝酸盐，再升温到900～950℃煅烧得Ca3Co2O6氧化物粉末；将粉末装入模具中，压实，用放电等离子烧结，烧结条件为升温速率130～150℃/min，温度850～900℃，保温时间3～10min。本发明在较低的反应温度及较短的反应时间下，合成一种化学均匀性高、品粒均匀的Ca3Co2O6基氧化物热电材料。

公开(公告)号：CN1621354A

公开(公告)日：2005-06-01

申请号：CN200410086892.8

申请日：2004-11-05

Applicant: 北京工业大学

Inventor： 张久兴 ,  路清梅 ,  刘科高 ,  张隆 ,  刘燕琴 ,  周美玲

IPC: C01G51/00 ,  C01F11/00 ,  C04B35/01 ,  C04B35/624

Abstract: 一种Ca3Co2O6基氧化物热电材料的制备方法属氧化物热电材料领域。固相合成方法反应温度较高、反应时间较长以及化学均匀性不好、能耗大，难获得细晶粒尺寸。本发明将原料按Ca2+∶Co2+为3∶2，同络合剂柠檬酸或酒石酸，其中络合剂∶(Ca2++Co2+)的摩尔比为1～2∶1，以及占最终产物重量1～5％的表面分散剂己二醇或吐温一起溶解后调pH＝1.2～3.5；浓缩形成凝胶；研磨后，先在400～600℃下经预处理以除去有机物和硝酸盐，再升温到900～950℃煅烧得Ca3Co2O6氧化物粉末；将粉末装入模具中，压实，用放电等离子烧结，烧结条件为升温速率130～150℃/min，温度850～900℃，保温时间3～10min。本发明在较低的反应温度及较短的反应时间下，合成一种化学均匀性高、晶粒均匀的Ca3Co2O6基氧化物热电材料。

公开(公告)号：CN1605417A

公开(公告)日：2005-04-13

申请号：CN200410086894.7

申请日：2004-11-05

Applicant: 北京工业大学

Inventor： 张久兴 ,  路清梅 ,  刘科高 ,  张隆 ,  刘燕琴 ,  周美玲

IPC: B22F3/16

Abstract: 一种n－型Co－Sb系方钴矿化合物热电材料的制备方法，属于热电材料的制造技术领域。本发明特征在于，按化学式RyNixCo4－xSb12计量比称取金属原料粉末，其中R为稀土元素，x＝0~1，y＝0~2，且x，y不同时为0，置于球磨机中，在酒精介质下研磨，充分混合；将研磨好的混合粉末放在真空干燥箱中，于50～75℃下进行干燥；将上述干燥后的粉末装入模具中，压实，用放电等离子烧结设备烧结成块状材料，烧结条件为温度500～700℃，保温时间2～10min，气氛为真空。本发明生产效率高，成本低，可根据需要直接制备热电堆所需n型块体材料，不需再加工成形；材料组织均匀，成分偏差小，相对密度高，晶粒大小可控制在30～100nm之间，单相性好，具有较高的热电性能，可在400～500℃附近应用于热电发电领域。