公开(公告)号：CN113845612A

公开(公告)日：2021-12-28

申请号：CN202010596861.6

申请日：2020-06-28

Applicant: 中国石油天然气股份有限公司

Inventor： 李春漫 ,  张栋 ,  苗青 ,  黄启谷 ,  夏晓琪 ,  陈国群 ,  李静 ,  朱峰 ,  刁宇 ,  常维纯

IPC: C08F10/00 ,  C08F110/14 ,  C08F210/14 ,  C08F4/02 ,  C08F4/642 ,  C08F4/655 ,  C08F4/651

Abstract: 本申请公开了一种主催化剂的制备方法、催化剂及其应用，属于烯烃聚合催化剂领域。所述方法包括：1)获得在惰性有机溶剂含有有机醚金属化合物、键极化剂和过渡金属卤化物的反应混合物；2)在1)中所获得反应混合物中加入具有微孔结构的碳材料；3)向2)中加入主族金属卤化物作为助还原剂；4)升高温度加速还原反应以生成低价态过渡金属卤化物，低价态过渡金属卤化物负载在具有微孔结构的碳材料上，获得固体颗粒状的主催化剂。主催化剂中不含高价态的过渡金属原子，因此Ziegler‑Natta催化剂中不会含有高价态的过渡金属原子，故而可以高效催化α‑烯烃发生均聚合和共聚合。

公开(公告)号：CN108690153B

公开(公告)日：2021-03-30

申请号：CN201810331680.3

申请日：2018-04-13

Applicant: 中国石油天然气股份有限公司

Inventor： 义建军 ,  李红明 ,  张明革 ,  袁苑 ,  徐昆仑 ,  张蔚 ,  黄启谷 ,  王帆 ,  何磊

IPC: C08F110/02 ,  C08F210/16 ,  C08F110/06 ,  C08F4/649 ,  C08F2/34

Abstract: 本发明提供了一种烯烃聚合催化剂及其制备方法与应用，所述催化剂包括主催化剂和助催化剂，主催化剂包括摩尔比为1：(1‑40)：(0.01–10)：(0.01–10)的镁化物载体、过渡金属卤化物、碳原子数为2至15的醇和给电子体有机磷化合物；助催化剂包括有机铝化合物；主催化剂中的过渡金属卤化物与助催化剂有机铝化合物的摩尔比为1：(10‑500)。本发明催化剂的颗粒形态良好，呈球形，不粘附在容器壁上；催化活性高，氢调性能良好，聚乙烯的熔融指数MFR可在0.01g/10min–600g/10min内调节，适用于淤浆法聚合工艺、环管聚合工艺、气相法聚合工艺或组合聚合工艺。

公开(公告)号：CN110922424A

公开(公告)日：2020-03-27

申请号：CN201811098375.0

申请日：2018-09-20

Applicant: 中国石油天然气股份有限公司

Inventor： 义建军 ,  黄启谷 ,  王科峰 ,  许蔷 ,  李荣波 ,  李志飞 ,  王静

IPC: C07F7/28 ,  C07F1/00 ,  C07F5/00 ,  C07F5/06 ,  C07F7/00 ,  C07F9/6596 ,  C07F15/00 ,  C07F15/02 ,  C08F10/00 ,  C08F110/02 ,  C08F110/06 ,  C08F210/16 ,  C08F210/06 ,  C08F210/02 ,  C08F4/642 ,  C08F4/54 ,  C08F4/70 ,  C08F4/68

Abstract: 本发明提供一种[P,P]型全杂环非茂金属催化剂及其制备方法与应用。本发明首先提供通式(1)的化合物，通式(1)中，R1、R2选自C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基；R3或R4相同或不同，分别独立选自氢原子、C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基；X选自F、Cl、Br、I或C1-C20的烷基；M表示过渡金属原子，选自ⅢB、ⅣB、VB或Ⅷ族元素中的一种。本发明的通式(1)的化合物是一种全杂环非茂金属催化剂化合物，可作为烯烃聚合催化剂的主催化剂。本发明还提供了包括通式(1)的化合物的烯烃聚合催化剂、其制备方法与应用。

公开(公告)号：CN103159873A

公开(公告)日：2013-06-19

申请号：CN201310070465.X

申请日：2013-03-06

Applicant: 中国石油天然气股份有限公司

Inventor： 义建军 ,  卢建春 ,  黄启谷 ,  刘智 ,  胡徐腾 ,  刘宏吉 ,  张明革 ,  李红明 ,  高克京 ,  朱百春

IPC: C08F10/00 ,  C08F210/16 ,  C08F4/70 ,  C08F4/649 ,  C08F4/646 ,  C08F4/656

CPC classification number: C08F4/16 ,  C08F4/022 ,  C08F4/52 ,  C08F110/02 ,  C08F210/16 ,  C08F4/651 ,  C08F210/14 ,  C08F2500/18 ,  C08F4/6565

Abstract: 本发明涉及一种负载型聚烯烃催化剂及其制备和应用；主催化剂由载体和过渡金属卤化物组成，载体由卤化镁化合物、卤化硅化合物、碳原子数小于或等于C5的醇、碳原子数为C6-C20的醇组成，摩尔比为1：(0.1-20)：(0.1-5)：（0.01-10）；卤化镁化合物与过渡金属卤化物的摩尔比为1：（0.1-30）；在主催化剂制备过程中加入有机醇醚化合物，卤化镁化合物与有机醇醚化合物的质量比为：100：（0.1-20）；主催化剂中的过渡金属卤化物与助催化剂的摩尔比为1：30-500；本催化剂颗粒形态较好、粒径分布均匀，催化所得聚合物细分含量低，堆密度较高，适用于烯烃淤浆聚合工艺、气相聚合工艺或组合聚合工艺。

公开(公告)号：CN101885793B

公开(公告)日：2013-02-13

申请号：CN201010240085.2

申请日：2010-07-28

Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 ,  北京化工大学

Inventor： 义建军 ,  黄启谷 ,  刘宏吉 ,  汪威 ,  张明革 ,  袁苑 ,  孔媛 ,  郑宏涛 ,  曹晶磊 ,  池亮 ,  于现建 ,  王莉

IPC: C08F110/02 ,  C08F210/02 ,  C08F210/16 ,  C08F4/646 ,  C08F4/02 ,  C08F4/52 ,  C08F4/6592 ,  C08F4/68

Abstract: 本发明涉及一种乙烯聚合催化剂及其制备方法和应用；由载体、过渡金属卤化物、有机醇化合物、有机硅氧烷化合物和有机硫醇组成；摩尔比为1∶(0.01-20)∶(0.1-6)∶(0.01-5)∶(0.001-5)；有机硫醇选自通式为HS-R1的化合物中的一种或两种或两种以上的混合物，R1是碳原子数为1-20的烷基，碳原子数为3-20的环烷基，碳原子数为6-30芳基，碳原子数为1-30的有机硅烷基，碳原子数为3-30的有机硅环烷基，碳原子数为6-40有机硅芳基或碳原子数为1-30的有机硅氧烷基；催化剂活性高，聚合物分子量高，聚合物分子量分布较宽；制备方法简单，对设备要求低，对环境污染小。

公开(公告)号：CN101906180B

公开(公告)日：2012-11-14

申请号：CN201010240038.8

申请日：2010-07-28

Applicant: 中国石油天然气股份有限公司

Inventor： 义建军 ,  黄启谷 ,  王健 ,  袁苑 ,  冯雯婷 ,  豆秀丽 ,  张利仁 ,  李志飞 ,  李红明 ,  刘志军

IPC: C08F10/00 ,  C08F4/6592 ,  C08F4/646 ,  C08F4/68 ,  C08F4/02 ,  C08F10/02 ,  C08F10/06

Abstract: 本发明涉及一种烯烃聚合催化剂及其制备方法；主催化剂由载体、过渡金属卤化物、有机醇化合物、有机硅氧烷化合物和有机硅醇组成；按摩尔比依次为1∶(0.01-20)∶(0.1-6)∶(0.01-5)∶(0.01-5)；主催化剂中的过渡金属卤化物与助催化剂的摩尔比为1∶(30-500)，有机硅醇选自通式为HO-SiR1R2R3的化合物中的一种、两种或两种以上的混合物，载体是无机氧化物载体、卤化物载体或聚合物载体；本发明催化剂的颗粒形态良好，呈球形；催化剂活性高，聚合物分子量高，聚合物分子量分布较宽；适用于淤浆法、气相聚合工艺或组合聚合工艺；制备方法简单，对设备要求低，对环境污染小。

公开(公告)号：CN102558404A

公开(公告)日：2012-07-11

申请号：CN201110421153.X

申请日：2011-12-15

Applicant: 中国石油天然气股份有限公司

Inventor： 义建军 ,  刘新元 ,  鞠万庆 ,  谭魁龙 ,  毛静 ,  王科峰 ,  李荣波 ,  李红明 ,  黄启谷 ,  崔亮 ,  尹宝作 ,  张明革 ,  王莉 ,  刘智 ,  张新莉

IPC: C08F10/00 ,  C08F4/649 ,  C08F4/658 ,  C08F4/651 ,  C08F110/02 ,  C08F210/16 ,  C08F210/02

Abstract: 本发明涉及一种多元醇醚聚烯烃催化剂及其制备和应用；由卤化镁、过渡金属卤化物、有机硅氧烷化合物和有机醇醚化合物用量关系为：卤化镁、过渡金属卤化物、有机硅氧烷化合物的摩尔比为：1∶0.01-30∶0.001-0.4；卤化镁与有机醇醚化合物的质量比为：100∶0.1-20，主催化剂与助催化剂的用量关系为：主催化剂中的过渡金属卤化物与助催化剂的摩尔比为1∶30-500；有机醇醚化合物末端基含有羟基，助催化剂为有机铝化合物；主催化剂与助催化剂的摩尔比为1∶30-500；本催化剂适用于烯烃淤浆聚合工艺、气相聚合工艺或组合聚合工艺，制备工艺简单，对设备要求低，能耗小，环境污染小。

公开(公告)号：CN101885795B

公开(公告)日：2012-05-30

申请号：CN201010231403.9

申请日：2010-07-14

Applicant: 中国石油天然气股份有限公司

Inventor： 张明革 ,  黄启谷 ,  义建军 ,  刘宏吉 ,  曹晶磊 ,  李志飞 ,  朱百春 ,  池亮 ,  于现建 ,  冯雯婷 ,  刘伟娇 ,  余颖昊

IPC: C08F210/16 ,  C08F210/02 ,  C08F110/02 ,  C08F4/646 ,  C08F4/654 ,  C08F4/656 ,  C08F4/6592 ,  C08F4/52 ,  C08F4/68

Abstract: 本发明涉及一种给电子体催化剂及其制备和应用；主催化剂由载体、过渡金属卤化物、有机醇化合物、有机硅氧烷和有机硅胺组成；按摩尔比为1∶(0.01-20)∶(0.1-6)∶(0.01-5)∶(0.01-5)；助催化剂为有机铝化合物；主催化剂中的过渡金属卤化物与助催化剂的摩尔比为1∶(30-500)；本催化剂催化活性高，聚合物分子量高，聚合物分子量分布较宽；共聚单体的共聚性能好；适用于淤浆法、气相聚合工艺或组合聚合工艺；制备方法简单，对设备要求低，对环境污染小。

公开(公告)号：CN101885791B

公开(公告)日：2012-05-30

申请号：CN201010236505.X

申请日：2010-07-22

Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 ,  北京化工大学

Inventor： 义建军 ,  黄启谷 ,  王健 ,  张明革 ,  李红明 ,  张利仁 ,  姜明 ,  刘志军 ,  刘伟娇 ,  豆秀丽

IPC: C08F10/00 ,  C08F4/70 ,  C08F4/646 ,  C08F4/02 ,  C08F10/02

Abstract: 本发明涉及一种宽/多峰分布聚烯烃催化剂及其制备和应用，主催化剂由载体、过渡金属卤化物、有机醇化合物和有机硅氧烷化合物组成；依次摩尔比为1∶(0.01-20)∶(0.1-6)∶(0.01-5)；助催化剂与主催化剂中过渡金属卤化物的摩尔比为(30-500)∶1；有机硅氧烷化合物选自通式(2)：通式(2)中，R2，R3，R4和R5为C1-C15的烷基，C1-C15的环烷基，或C1-C15的芳基；R2，R3，R4和R5是三个或两个相同，或四个都不相同；采用该催化剂催化烯烃聚合，得到宽/多峰分布的聚烯烃。通式(2)。

公开(公告)号：CN101885793A

公开(公告)日：2010-11-17

申请号：CN201010240085.2

申请日：2010-07-28

Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 ,  北京化工大学

Inventor： 义建军 ,  黄启谷 ,  刘宏吉 ,  汪威 ,  张明革 ,  袁苑 ,  孔媛 ,  郑宏涛 ,  曹晶磊 ,  池亮 ,  于现建 ,  王莉

IPC: C08F110/02 ,  C08F210/02 ,  C08F210/16 ,  C08F4/646 ,  C08F4/02 ,  C08F4/52 ,  C08F4/6592 ,  C08F4/68

Abstract: 本发明涉及一种乙烯聚合催化剂及其制备方法和应用；由载体、过渡金属卤化物、有机醇化合物、有机硅氧烷化合物和有机硫醇组成；摩尔比为1∶(0.01-20)∶(0.1-6)∶(0.01-5)∶(0.001-5)；有机硫醇选自通式为HS-R1的化合物中的一种或两种或两种以上的混合物，R1是碳原子数为1-20的烷基，碳原子数为3-20的环烷基，碳原子数为6-30芳基，碳原子数为1-30的有机硅烷基，碳原子数为3-30的有机硅环烷基，碳原子数为6-40有机硅芳基或碳原子数为1-30的有机硅氧烷基；催化剂活性高，聚合物分子量高，聚合物分子量分布较宽；制备方法简单，对设备要求低，对环境污染小。