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公开(公告)号：CN100342968C
公开(公告)日：2007-10-17
申请号：CN200480000598.9
申请日：2004-09-15
Applicant: 三菱化学株式会社
IPC: B01J23/88 , C07C27/14 , C07C47/22 , C07C57/055
CPC classification number: B01J23/002 , B01J23/8876 , B01J35/026 , B01J35/1009 , B01J35/1014 , B01J35/1038 , B01J35/1042 , B01J37/0009 , B01J37/08 , B01J37/10 , B01J2523/00 , C07C45/35 , C07C51/04 , C07C51/252 , C07C47/22 , C07C53/21 , C07C59/135 , C07C57/04 , B01J2523/12 , B01J2523/13 , B01J2523/305 , B01J2523/41 , B01J2523/54 , B01J2523/68 , B01J2523/842 , B01J2523/845 , B01J2523/847
Abstract: 公开了一种以良好产率从烯烃生产相应的不饱和醛和不饱和羧酸的催化剂，以及生产此催化剂的方法。该催化剂是一种至少含有钼、铋和铁的复合氧化物催化剂，用于在用含分子氧气体使烯烃进行气相催化氧化以生成相应不饱和醛和不饱和羧酸，其中所含水分在干燥时的损失，如下面式(1)所示(式中W1代表催化剂在110±5℃下加热2小时时的重量，而W2代表催化剂在加热之前的重量)，最高0.5重量%：干燥损失＝(W2-W1)/W2×100 (1)。
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公开(公告)号：CN100424058C
公开(公告)日：2008-10-08
申请号：CN200480000517.5
申请日：2004-10-21
Applicant: 三菱化学株式会社
CPC classification number: C07C51/252 , B01J23/002 , B01J23/31 , B01J23/8876 , B01J35/0006 , B01J2523/00 , C07C45/35 , C07C47/22 , C07C57/04 , B01J2523/12 , B01J2523/13 , B01J2523/41 , B01J2523/54 , B01J2523/68 , B01J2523/842 , B01J2523/845
Abstract: 本发明涉及应用分子态氧或含有分子态氧的气体气相催化氧化烯烃，长期稳定且高收率地制备对应的不饱和醛以及不饱和羧酸的制备方法。在应用填充催化剂的固定床管型反应器通过分子态氧或含有分子态氧的气体气相催化氧化烯烃，制备不饱和醛以及不饱和羧酸的制备方法中，(A)使用如下式(1)MoaBibCocNidFeeXfYgZhQiSijOk(式中，X表示选自Na、K、Rb、Cs和Tl中的至少一种元素，Y表示选自B、P、As和W中的至少一种元素，Z表示选自Mg、Ca、Zn、Ce和Sm中的至少一种元素，Q表示卤原子，a到k表示各元素的原子比，a＝12时，0.5≤b≤7，0≤c≤10，0≤d≤10，0≤c+d≤10，0.05≤e≤3，0.0005≤f≤3，0≤g≤3，0≤h≤1，0≤i≤0.5，0≤j≤40，并且k为满足其他元素氧化状态的值)所示、并且Si/Mo含量比不同的两种或两种以上复合氧化物催化剂作为催化剂；(B)将反应器沿管轴方向分割，设置填充催化剂的多个反应带；(C)对所述的多个反应带分别填充上述的两种或两种以上复合氧化物催化剂，使Si/Mo的含量比从原料气入口朝出口方向增大。
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公开(公告)号：CN100354042C
公开(公告)日：2007-12-12
申请号：CN02822228.8
申请日：2002-11-08
Applicant: 三菱化学株式会社
CPC classification number: C07C45/35 , B01J21/08 , B01J23/002 , B01J23/31 , B01J23/8876 , B01J35/1009 , B01J35/1014 , B01J35/1038 , B01J35/1042 , B01J35/108 , B01J37/0009 , B01J37/03 , B01J2523/00 , C07C45/34 , C07C45/37 , C07C51/252 , C07C47/22 , C07C57/04 , B01J2523/12 , B01J2523/13 , B01J2523/305 , B01J2523/3737 , B01J2523/41 , B01J2523/54 , B01J2523/68 , B01J2523/842 , B01J2523/845 , B01J2523/847 , B01J2523/22 , B01J2523/23 , B01J2523/27 , B01J2523/3712 , B01J2523/30 , B01J2523/37
Abstract: 一种复合氧化物催化剂，是含有钼及铋的烯烃氧化用的催化剂，其比表面积在5～25m2/g、其细孔容积在0.2～0.7cc/g的范围内，且其细孔直径分布中，细孔径(直径)具有0.03～0.1μm的细孔占的细孔容积是总细孔容积的30%以上、具有0.1～1μm的细孔占的细孔容积是总细孔容积内的20%以上及比0.03μm小的比例是10%以下。是以Mo、Bi、卤素为必须成分的丙烯醛或者甲基丙烯醛气相氧化的复合氧化物催化剂。具有上述其中的性质，而且是以Mo、Bi、Fe、Si、碱金属铊作为必须成分，Co、Ni、Mg、Ca、Zn、Ce、Sm、卤素、P、As、W为任意成分的复合氧化物催化剂和其制备方法及使用方法。
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公开(公告)号：CN1697686A
公开(公告)日：2005-11-16
申请号：CN200480000364.4
申请日：2004-09-15
Applicant: 三菱化学株式会社
CPC classification number: B01J8/003 , B01J8/02 , B01J23/002 , B01J23/8876 , B01J37/04 , B01J2208/00752 , B01J2208/025 , B01J2523/00 , C07C51/00 , B01J2523/12 , B01J2523/13 , B01J2523/305 , B01J2523/41 , B01J2523/54 , B01J2523/68 , B01J2523/842 , B01J2523/845 , B01J2523/847
Abstract: 本发明提供更有效地解决在应用固定床多管式反应器的气相催化氧化反应中热点导致的问题的方法。是用在送料斗2下面配置无搅拌式混合机4的催化剂混合机混合在应用固定床多管式反应器的气相催化氧化反应中使用的复合氧化物催化剂以及惰性填充物的方法，为分别容纳在应用该固定床多管式反应器的气相催化氧化反应中使用的复合氧化物催化剂以及惰性填充物，在送料斗2中以隔壁1划分，使各个部分的横截面积比率与复合氧化物催化剂和惰性填充物的体积比率大致相等。
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公开(公告)号：CN101066528B
公开(公告)日：2010-09-29
申请号：CN200710106391.5
申请日：2002-11-08
Applicant: 三菱化学株式会社
Abstract: 一种复合氧化物催化剂，是含有钼及铋的烯烃氧化用的催化剂，其比表面积在5～25m2/g、其细孔容积在0.2～0.7cc/g的范围内，且其细孔直径分布中，细孔径(直径)具有0.03～0.1μm的细孔占的细孔容积是总细孔容积的30％以上、具有0.1～1μm的细孔占的细孔容积是总细孔容积内的20％以上及比0.03μm小的比例是10％以下。是以Mo、Bi、卤素为必须成分的丙烯醛或者甲基丙烯醛气相氧化的复合氧化物催化剂。具有上述其中的性质，而且是以Mo、Bi、Fe、Si、碱金属铊作为必须成分，Co、Ni、Mg、Ca、Zn、Ce、Sm、卤素、P、As、W为任意成分的复合氧化物催化剂和其制备方法及使用方法。
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Patent Agency Ranking
公开(公告)号：CN101066528A
公开(公告)日：2007-11-07
申请号：CN200710106391.5
申请日：2002-11-08
Applicant: 三菱化学株式会社
Abstract: 一种复合氧化物催化剂，是含有钼及铋的烯烃氧化用的催化剂，其比表面积在5～25m2/g、其细孔容积在0.2～0.7cc/g的范围内，且其细孔直径分布中，细孔径(直径)具有0.03～0.1μm的细孔占的细孔容积是总细孔容积的30％以上、具有0.1～1μm的细孔占的细孔容积是总细孔容积内的20％以上及比0.03μm小的比例是10％以下。是以Mo、Bi、卤素为必须成分的丙烯醛或者甲基丙烯醛气相氧化的复合氧化物催化剂。具有上述其中的性质，而且是以Mo、Bi、Fe、Si、碱金属铊作为必须成分，Co、Ni、Mg、Ca、Zn、Ce、Sm、卤素、P、As、W为任意成分的复合氧化物催化剂和其制备方法及使用方法。
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公开(公告)号：CN1697795A
公开(公告)日：2005-11-16
申请号：CN200480000517.5
申请日：2004-10-21
Applicant: 三菱化学株式会社
CPC classification number: C07C51/252 , B01J23/002 , B01J23/31 , B01J23/8876 , B01J35/0006 , B01J2523/00 , C07C45/35 , C07C47/22 , C07C57/04 , B01J2523/12 , B01J2523/13 , B01J2523/41 , B01J2523/54 , B01J2523/68 , B01J2523/842 , B01J2523/845
Abstract: 本发明涉及应用分子态氧或含有分子态氧的气体气相催化氧化烯烃，长期稳定且高收率地制备对应的不饱和醛以及不饱和羧酸的制备方法。在应用填充催化剂的固定床管型反应器通过分子态氧或含有分子态氧的气体气相催化氧化烯烃，制备不饱和醛以及不饱和羧酸的制备方法中，(A)使用如下式(1)MoaBibCocNidFeeXfYgZhQiSijOk(式中，X表示选自Na、K、Rb、Cs和Tl中的至少一种元素，Y表示选自B、P、As和W中的至少一种元素，Z表示选自Mg、Ca、Zn、Ce和Sm中的至少一种元素，Q表示卤原子，a到k表示各元素的原子比，a＝12时，0.5≤b≤7，0≤c≤10，0≤d≤10，0≤c+d≤10，0.05≤e≤3，0.0005≤f≤3，0≤g≤3，0≤h≤1，0≤i≤0.5，0≤j≤40，并且k为满足其他元素氧化状态的值)所示、并且Si/Mo含量比不同的两种或两种以上复合氧化物催化剂作为催化剂；(B)将反应器沿管轴方向分割，设置填充催化剂的多个反应带；(C)对所述的多个反应带分别填充上述的两种或两种以上复合氧化物催化剂，使Si/Mo的含量比从原料气入口朝出口方向增大。
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公开(公告)号：CN1697794A
公开(公告)日：2005-11-16
申请号：CN200480000348.5
申请日：2004-09-16
Applicant: 三菱化学株式会社
CPC classification number: C07C51/252 , B01J23/002 , B01J23/8876 , B01J2523/00 , C07C45/34 , C07C57/04 , B01J2523/12 , B01J2523/13 , B01J2523/41 , B01J2523/54 , B01J2523/68 , B01J2523/842 , B01J2523/845
Abstract: 本发明提供将烯烃利用含分子态氧的气体进行气相催化氧化，长期稳定且高收率地制备相应的不饱和醛及不饱和羧酸的方法。本发明不饱和醛及不饱和羧酸的制备方法的特征在于，使用填充含有钼及铋的复合氧化物催化剂的固定床管型反应器，将烯烃利用含有分子态氧的气体进行气相催化氧化，其中，(A)用活性不同的多种催化剂作为上述复合氧化物催化剂，该多种催化剂是改变环境气氛气体流量相对于催化剂量的量比进行烧成或改变烧成次数制得的；(B)沿反应器内的管轴方向设多个反应带；(C)在该每个反应带填充多种催化剂，使其活性由原料气体的入口向出口增大。
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公开(公告)号：CN1697701A
公开(公告)日：2005-11-16
申请号：CN200480000345.1
申请日：2004-09-15
Applicant: 三菱化学株式会社
CPC classification number: C07C51/252 , B01J23/002 , B01J23/31 , B01J23/8876 , B01J37/0009 , B01J37/0201 , B01J37/0215 , B01J37/031 , B01J2523/00 , C07C45/35 , C07C47/22 , C07C57/04 , B01J2523/12 , B01J2523/13 , B01J2523/305 , B01J2523/41 , B01J2523/54 , B01J2523/68 , B01J2523/842 , B01J2523/845 , B01J2523/847
Abstract: 本发明提供用于由烯烃高收率地制备相应的不饱和醛及不饱和羧酸的催化剂及其制备方法。复合氧化物催化剂的制备方法，该催化剂用于通过含分子态氧的气体将烯烃进行气相催化氧化分别制备相应的不饱和醛及不饱和羧酸，其至少包含(A)钼、(B)铋、(C)钴和/或镍、以及(D)铁，其特征在于，在该催化剂的制备方法中，把含有经过一体化的前述(A)成分原料、(C)成分原料和(D)成分原料，且硝酸根的含量满足下述式(1)：1.2≤NO3/(3×Fe+2×(Co+Ni))的水分散液进行干燥，通过对该干燥物进行加热处理的前工序制得的催化剂前体粉末，与前述(B)成分原料在水性溶剂中进行一体化，将该一体化物进行干燥、烧成。式(1)中，NO3、Fe、Co及Ni分别表示上述水分散液中的硝酸根、铁、钴及镍的摩尔含量。
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公开(公告)号：CN1697700A
公开(公告)日：2005-11-16
申请号：CN200480000571.X
申请日：2004-09-15
Applicant: 三菱化学株式会社
IPC: B01J37/00 , B01J23/887 , B01J35/02 , C07C27/00 , C07C27/14 , C07C45/34 , C07C45/37 , C07C47/22 , C07C51/23 , C07C51/25 , C07C57/055 , C07B61/00
CPC classification number: C07C45/34 , B01J23/002 , B01J23/8876 , B01J35/002 , B01J37/0009 , B01J37/0036 , B01J37/0045 , B01J37/0236 , B01J2523/00 , C07C45/32 , C07C45/35 , C07C45/37 , C07C51/252 , C07C47/22 , C07C57/04 , B01J2523/12 , B01J2523/13 , B01J2523/305 , B01J2523/41 , B01J2523/54 , B01J2523/68 , B01J2523/842 , B01J2523/845 , B01J2523/847
Abstract: 提供了一种生产催化剂的新方法，此催化剂具有高的机械强度，能够恒定地在长时间内并以良好产率生产不饱和醛和不饱和羧酸。一种生产用于生产不饱和醛和不饱和羧酸催化剂的方法，它是一种生产含钼、铋和铁中的至少一种的催化剂的方法，此催化剂用于使用含分子氧气体将烯烃、叔丁醇或甲基叔丁基醚进行气相催化氧化，以生成各个相应的不饱和醛和不饱和羧酸，该方法的特征在于将含有上述催化剂组分的混合溶液或含水淤浆干燥，将所得干燥产物的水分含量调节到0.3－4重量％，随后压片。
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