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公开(公告)号：CN104211929B
公开(公告)日：2016-01-13
申请号：CN201410384113.6
申请日：2014-08-06
Applicant: 中国科学院长春应用化学研究所
Abstract: 本发明涉及一种有机锌配合物催化剂及其制法和应用，解决现有外消旋丙交酯开环聚合的催化剂在室温下或者活性低以及无全同选择性的技术问题。本发明提供的有机锌配合物催化剂是一种杂蝎型锌配合物。该类型配合物可单独用于催化外消旋丙交酯进行全同立体选择性开环聚合。本发明还提供了杂蝎型锌配合物的制法及应用。该方法制备得到的配合物用于催化外消旋丙交酯开环聚合制备聚乳酸，在室温下具有较高全同选择性和较高活性的特点，所得聚乳酸的分子量分布较窄，全同含量可达85％。
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公开(公告)号：CN102491874B
公开(公告)日：2015-05-20
申请号：CN201110406325.6
申请日：2011-12-08
Applicant: 中国科学院长春应用化学研究所
IPC: C07C29/70 , C07C33/22 , C07C31/28 , C07C33/24 , C07C39/235 , C07C37/66 , C08G63/87 , C08G63/83 , C08G63/84 , C08G63/08
CPC classification number: C08G63/823 , B01J31/0212 , B01J2231/14 , B01J2531/22 , C07C29/70 , C07C31/28 , C07C31/30 , C07C33/22 , C07C33/24 , C07F3/04 , C07F5/069 , C08G63/826 , C08G63/83 , C08G63/84 , C08G63/85
Abstract: 本发明提供了一种金属烷氧基配合物，具有式(I)分子式。本发明还提供了催化剂组合物，包括所述金属烷氧基配合物和含羟基的化合物，所述金属烷氧基配合物和含羟基的化合物的摩尔比为1∶0.1～1000。本发明提供的聚ε-己内酯或聚丙交酯的制备方法为ε-己内酯单体或丙交酯单体在所述金属烷氧基配合物或所述催化剂组合物的作用下发生反应，得到聚ε-己内酯或聚丙交酯。所述金属烷氧基配合物及其催化剂组合物均能高效催化聚ε-己内酯或聚丙交酯合成。聚己内酯或聚丙交酯分子量可以通过所述金属烷氧基配合物和含羟基的化合物的摩尔比来控制，在0.1万～60万范围内可以调节，分子量分布介于1.03～1.50。
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公开(公告)号：CN103724378A
公开(公告)日：2014-04-16
申请号：CN201310750870.6
申请日：2013-12-27
Applicant: 中国科学院长春应用化学研究所
IPC: C07F17/00 , C08F236/08 , C08F236/06 , C08F4/52 , C08F293/00
Abstract: 本发明提供一种异戊二烯-丁二烯二元共聚物的制备方法，包括：在无水无氧的条件下，在具有式I结构的稀土配合物、助催化剂和有机溶剂的作用下，将异戊二烯单体和丁二烯单体进行聚合反应，得到异戊二烯-丁二烯二元共聚物；所述助催化剂为铝氧烷化合物、铝氧烷化合物和烷基铝化合物的组合物或有机硼盐和烷基铝化合物的组合物。本发明提供的异戊二烯-丁二烯二元共聚物，在同一聚合物链中具有较高的1,4-结构聚丁二烯链段和3,4-结构聚异戊二烯链段。
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公开(公告)号：CN102268028B
公开(公告)日：2014-02-12
申请号：CN201110133923.0
申请日：2011-05-23
Applicant: 中国科学院长春应用化学研究所
Abstract: 本发明提供四种金属配合物，上述四种金属配合物分别具有式(I)、式(II)、式(III)或式(IV)的结构。上述四种金属配合物单独均可对ε-己内酯或丙交酯单体聚合具有较高的催化活性，聚合产物分子量分布较窄。尤其是，本发明还提供一种催化剂组合物，由式(I)、式(II)、式(III)或式(IV)所示结构的金属配合物与醇组成。催化剂组合物可以高效催化ε-己内酯或丙交酯单体聚合，醇与配合物摩尔比可在很大的范围内变化，如，(0.1～100)∶1。聚合物的分子量可通过醇与配合物摩尔比来控制，在0.2万～60万范围内可调节的、分子量分布介于1.01～1.66；
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公开(公告)号：CN102775593A
公开(公告)日：2012-11-14
申请号：CN201210295515.X
申请日：2012-08-17
Applicant: 中国科学院长春应用化学研究所
IPC: C08G64/30
Abstract: 本发明提供了一种催化剂组合物，包括羟基化合物和具有式（Ⅰ）结构的稀土金属配合物，所述稀土金属配合物与所述羟基化合物的摩尔比为1∶1～500。本发明还提供了一种聚碳酸酯的制备方法，包括：在上述催化剂组合物的作用下，将环碳酸酯在有机溶剂中进行聚合反应，得到聚碳酸酯。本发明将稀土金属配合物和羟基化合物配合使用催化环碳酸酯进行聚合反应，使得组合物中采用极少量的稀土金属配合物即可高效催化环碳酸酯聚合，催化剂组合物具有较高的催化效率和催化活性。
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Patent Agency Ranking
公开(公告)号：CN101880295B
公开(公告)日：2012-11-07
申请号：CN201010122657.7
申请日：2010-03-12
Applicant: 中国科学院长春应用化学研究所
IPC: C07F19/00 , C07F17/00 , C07F5/00 , C08F112/08 , C08F4/6592
Abstract: 本发明涉及限制几何构型稀上配合物及制法和该配合物花苯乙烯间规聚合中的应用。该限制几何构型稀土配合物的分子式为[R1-(3-R2-4-R3-5-R4-6-R5)C5N]LnX2，结构式为：由该限制几何构型稀上配合物与有机硼盐按mol比2∶1～1∶2组成的催化体系，在甲苯或氯苯溶剂中催化苯乙烯聚合制备间规聚苯乙烯。催化苯乙烯聚合时，在聚合温度-20～80℃范围内，单体转化率最高可达100％，活性最高可达1.25×107g molLn-1h-1，所合成的聚苯乙烯间规度最高可达100％，熔点在266～272℃范围内，数均分子量在4.6～100万范围内，分子量分布最低可达1.30。
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公开(公告)号：CN101704848B
公开(公告)日：2012-09-05
申请号：CN200910217794.6
申请日：2009-11-02
Applicant: 中国科学院长春应用化学研究所
Abstract: 本发明涉及限制几何构型稀土烯丙基配合物及制法和在共轭双烯烃高顺1，4选择性聚合中的应用。限制几何构型稀土烯丙基配合物的分子式为{R1-C6H4-o-Z(R2)m}Ln(η3-C3H5)2，结构式为：由该限制几何构型稀土烯丙基配合物与烷基化试剂和有机硼盐组成的催化体系，可以催化异戊二烯和丁二烯聚合制备高顺1，4结构的聚异戊二烯和聚丁二烯，单体转化率最高可达100％。所合成的聚异戊二烯和聚丁二烯中顺1，4含量为3.7～99.2％，数均分子量在1.2～12.8万范围内，分子量分布小于2.0，具有拉伸结晶性和透明性。聚合反应具有活性聚合特征。
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公开(公告)号：CN102603810A
公开(公告)日：2012-07-25
申请号：CN201210020478.1
申请日：2012-01-29
Applicant: 中国科学院长春应用化学研究所
IPC: C07F19/00 , C07F5/00 , C08F4/54 , C08F4/52 , C08F112/08 , C08F212/08 , C08F236/10
Abstract: 本发明提供一种稀土配合物及其制备方法，该方法合成简单，收率高达45％～67％。本发明还提供一种聚合用催化体系及其制备方法。本发明还提供一种聚苯乙烯的制备方法，单体转化率最高可达100％，活性最高可达1.25×107g molLn-1h-1，所合成的聚苯乙烯间规度(rrrr)最高可达100％，数均分子量在4.6～100万范围内，分子量分布最低可达1.20。该聚合用催化体系催化丁二烯与苯乙烯的共聚合反应，共聚物特征是聚苯乙烯链段为间同结构；聚丁二烯链段主要为顺1，4-结构，达到99.3％；利用该聚合用催化体系催化苯乙烯与异戊二烯的聚合反应得到的聚异戊二烯链段主要为3，4-结构，可以达到73.5％。
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公开(公告)号：CN102491874A
公开(公告)日：2012-06-13
申请号：CN201110406325.6
申请日：2011-12-08
Applicant: 中国科学院长春应用化学研究所
IPC: C07C29/70 , C07C33/22 , C07C31/28 , C07C33/24 , C07C39/235 , C07C37/66 , C08G63/87 , C08G63/83 , C08G63/84 , C08G63/08
CPC classification number: C08G63/823 , B01J31/0212 , B01J2231/14 , B01J2531/22 , C07C29/70 , C07C31/28 , C07C31/30 , C07C33/22 , C07C33/24 , C07F3/04 , C07F5/069 , C08G63/826 , C08G63/83 , C08G63/84 , C08G63/85
Abstract: 本发明提供了一种金属烷氧基配合物，具有式(I)分子式。本发明还提供了催化剂组合物，包括所述金属烷氧基配合物和含羟基的化合物，所述金属烷氧基配合物和含羟基的化合物的摩尔比为1∶0.1～1000。本发明提供的聚ε-己内酯或聚丙交酯的制备方法为ε-己内酯单体或丙交酯单体在所述金属烷氧基配合物或所述催化剂组合物的作用下发生反应，得到聚ε-己内酯或聚丙交酯。所述金属烷氧基配合物及其催化剂组合物均能高效催化聚ε-己内酯或聚丙交酯合成。聚己内酯或聚丙交酯分子量可以通过所述金属烷氧基配合物和含羟基的化合物的摩尔比来控制，在0.1万～60万范围内可以调节，分子量分布介于1.03～1.50。
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公开(公告)号：CN102432758A
公开(公告)日：2012-05-02
申请号：CN201110251274.4
申请日：2011-08-29
Applicant: 中国科学院长春应用化学研究所
IPC: C08F236/06 , C08F236/10 , C08F212/06 , C08F4/54 , C08F4/52
Abstract: 本发明提供一种苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物的制备方法，包括：a)将催化剂分散在有机溶剂中，得到催化剂溶液；所述催化剂包括：稀土配合物、有机硼盐，所述稀土配合物为稀土烯丙基配合物；b)以苯乙烯单体、异戊二烯单体和丁二烯单体为原料，用所述催化剂溶液在-20～80℃下催化聚合反应，得到苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物。本发明制备的三元共聚物中聚苯乙烯链段为间同结构，间规度达100％；聚异戊二烯链段和聚丁二烯链段均为高顺式1，4-结构，分别达88.8％和98.5％，这是以往阴离子聚合方法所不能实现的。
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