公开(公告)号：CN113831360A

公开(公告)日：2021-12-24

申请号：CN202111061781.1

申请日：2021-09-10

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 杨修光 ,  裴晓东 ,  骆艳华 ,  朱叶峰 ,  吴忠凯 ,  申保金 ,  张玲 ,  张倩倩

IPC: C07F5/02

Abstract: 本发明公开了一种酰胺邻位导向硼化合成1‑咔唑‑硼酸频哪醇酯的方法，步骤包括：(1)将咔唑和酰胺化试剂在催化剂和碱的作用下，经酰胺化反应得到N‑酰基咔唑中间体I；(2)加入三卤化硼(BX3)和有机溶剂进行硼化反应，然后加入频哪醇和碱进行酯化和脱保护反应，得到所述1‑咔唑‑硼酸频哪醇酯。本发明合成方法使用廉价易得的咔唑为原料，创造性采用咔唑9位N‑酰基化、导向邻位硼化的方法制备1‑咔唑‑硼酸频哪醇酯，既避免了咔唑N‑H对催化反应的影响，也起到强导向的作用，增加了咔唑C1位定向亲电硼化的选择性，导向基易于原位除去，避免使用锂试剂和过渡贵金属铱和钯催化剂等，反应条件温和，后处理纯化简单。

公开(公告)号：CN113583005A

公开(公告)日：2021-11-02

申请号：CN202110973864.1

申请日：2021-08-24

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 吴忠凯 ,  朱叶峰 ,  杨修光 ,  张倩倩 ,  张玲 ,  裴晓东 ,  骆艳华 ,  申保金

IPC: C07D487/04

Abstract: 本发明公开了一种5,6‑二氢吲哚并[2,3‑B]吲哚的合成方法，步骤包括：以吲哚、苯胺作为起始反应原料，采用光催化剂，在碱和溶剂存在下通过光催化氧化进行[3+2]环化反应，经后处理，得到5,6‑二氢吲哚并[2,3‑B]吲哚产品。本发明无需预先制备含硝基的母体，避免了Cadogan反应制硝基关环后含膦化合物的三废处理的问题，只需商业可得的吲哚，苯胺作为原料，通过光催化氧化吲哚实现[3+2]环化，历经C‑N键、C‑C键的构建及脱氢芳构化的过程，一锅法直接高效合成吲哚并吲哚母体，绿色高效，条件温和，为5,6‑二氢吲哚并[2,3‑B]吲哚的合成提供了一种新的合成思路。

公开(公告)号：CN111777544B

公开(公告)日：2021-08-31

申请号：CN202010678141.4

申请日：2020-07-15

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 朱叶峰 ,  裴晓东 ,  骆艳华 ,  杨修光 ,  吴忠凯 ,  张玲

IPC: C07D209/86 ,  B01J31/22

Abstract: 本发明涉及化工中间体的制备领域，具体涉及一种苯与咔唑氧化偶联制备N‑苯基咔唑的方法，包括以苯、咔唑为原料，在催化剂、配体及氧化剂的作用下制备N‑苯基咔唑，与已报道方法相比，该方法使用廉价易得的苯作原料，苯无需转化为卤代苯，直接与咔唑经氧化偶联制备N‑苯基咔唑，反应过程中苯既作反应物又作溶剂，反应条件温和，操作方便；该方法原料经济性好，成本低，经济效益显著，产品质量好，为N‑苯基咔唑合成提供一种新的方法。

公开(公告)号：CN112521328A

公开(公告)日：2021-03-19

申请号：CN202011243774.9

申请日：2020-11-10

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 杨修光 ,  裴晓东 ,  朱叶峰 ,  吴忠凯 ,  张玲 ,  申保金 ,  骆艳华

IPC: C07D209/88

Abstract: 本发明公开了一种3‑溴咔唑的制备方法，属于有机合成技术领域。该方法以咔唑为原料，采用含稳定剂2,6‑二叔丁基对甲酚的有机溶剂，加入相转移催化剂，在Br‑/O22‑体系中经氧化溴化反应合成3‑溴咔唑。本发明采用相转移催化剂，在Br‑/O22‑体系中通过控制咔唑在有机相‑水相溶液中的溶解性，有效克服了现有溴代方法中咔唑溶解性差、反应时间长、转化不完全等缺点，从而显著提高3‑溴咔唑的纯度和收率；同时实现了降低成本、绿色环保的目的，为大规模工业化生产提供了切实可行的技术支撑。

公开(公告)号：CN112209869A

公开(公告)日：2021-01-12

申请号：CN202011137992.4

申请日：2020-10-22

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司 ,  中钢天源股份有限公司

Inventor： 杨修光 ,  裴晓东 ,  朱叶峰 ,  吴忠凯 ,  张玲 ,  申保金 ,  骆艳华

IPC: C07D209/88

Abstract: 本发明公开了一种合成高纯度3‑溴‑N‑苯基咔唑的方法，属于化学技术领域。步骤为：将N‑苯基咔唑溶于溶剂中后，于‑20℃～10℃的低温下依次加入溴化剂和氧化剂，添加完毕后，保持反应温度为‑20℃～10℃下反应至N‑苯基咔唑的转化率达到≥99％停止反应，其中，添加溴化剂和氧化剂时保持反应体系温度变化在5℃以内；反应结束后，反应体系依次经过调pH至中性、洗涤、旋转蒸发、重结晶、真空干燥，得到高纯度3‑溴‑N‑苯基咔唑。本发明所使用的氧化溴代方法，具有高原子利用率、低原料成本、高反应选择性、制备周期短、制备操作简单、反应易控的特点。

公开(公告)号：CN112062709A

公开(公告)日：2020-12-11

申请号：CN202011137745.4

申请日：2020-10-22

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司 ,  中钢天源股份有限公司

Inventor： 吴忠凯 ,  裴晓东 ,  朱叶峰 ,  杨修光 ,  张玲 ,  申宝金 ,  骆艳华

IPC: C07D209/88

Abstract: 本发明公开了一种合成3,6‑二溴‑9‑溴苯基‑9H‑咔唑的方法，属于化学技术领域。合成方法步骤为：室温下，将N‑苯基咔唑和溴化试剂溶于有机溶剂中，搅拌并添加氧化剂，反应4～8h，反应结束后，回收溶剂、萃取，有机层经脱溶、重结晶，得到3,6‑二溴‑9‑溴苯基‑9H‑咔唑，其中，添加氧化剂的过程采用逐步添加法或滴定法，同时控制反应体系温度低于有机溶剂的沸点。本发明的制备方法，在室温条件下采用一步法，以商业易得的N‑苯基咔唑为原料，在溴化试剂及氧化剂的作用下，可高收率、高纯度得到三溴代NPC，该方法条件温和简单，操作简单，成本低，收益高，有易于企业工业化生产。

公开(公告)号：CN116063222A

公开(公告)日：2023-05-05

申请号：CN202310038997.9

申请日：2023-01-12

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 杨修光 ,  朱叶峰 ,  吴忠凯 ,  裴晓东 ,  王凡 ,  钱有军 ,  申保金 ,  张玲 ,  张倩倩

IPC: C07D209/86

Abstract: 本发明涉及一种3,6‑二叔丁基咔唑的制备方法，属于咔唑类化合物的合成技术领域。所述制备方法包括：以咔唑和叔丁醇为原料，以离子液体为催化剂，反应制得3,6‑二叔丁基咔唑，其中离子液体不仅是催化剂，还是反应溶剂。本发明以廉价、易得的咔唑和叔丁醇为原料，以离子液体为催化剂及溶剂，无需使用大量有机溶剂，在较低的温度下一步即可制备得到备3,6‑二叔丁基咔唑，方法简单，反应条件温和，目标产物易纯化分离，反应后的离子液态能够循环利用，几乎无废液产生，环保性好。

公开(公告)号：CN113956258B

公开(公告)日：2023-04-28

申请号：CN202111240908.6

申请日：2021-10-25

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 朱叶峰 ,  裴晓东 ,  骆艳华 ,  杨修光 ,  吴忠凯 ,  张玲

IPC: C07D487/04 ,  B01J31/02 ,  C09K11/06

Abstract: 本发明公开了一种吲哚并[2,3‑A]咔唑的制备方法，包括：以1,2‑环己二酮、苯肼盐酸盐为起始原料，溶剂A与溶剂B作混合溶剂，在酸性离子液体催化剂存在下进行催化反应，制得所述吲哚并[2,3‑A]咔唑，其反应式如下式所示；其中，所述溶剂A为醇类溶剂，所述溶剂B为水。该制备方法采用磺酸型离子液体作为催化剂，可以使得反应在低温50‑80℃下即可进行，而且采用的磺酸型离子液体可回收利用，使用醇类和水的混合溶剂不属于高沸点溶剂，还能够大大提高反应收率，能够解决现有技术中存在的反应温度太高、溶剂沸点高、反应条件苛刻、能耗高的技术问题。

公开(公告)号：CN113582910B

公开(公告)日：2023-03-17

申请号：CN202110994838.7

申请日：2021-08-27

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 杨修光 ,  裴晓东 ,  骆艳华 ,  朱叶峰 ,  吴忠凯 ,  申保金 ,  张玲 ,  张倩倩

IPC: C07D209/88

Abstract: 本发明公开了一种以咔唑为原料的1‑溴咔唑的合成方法，步骤包括：以咔唑为原料，与酰化试剂、催化剂、反应溶剂混合，进行酰基化反应，得到N‑H取代咔唑中间体；将步骤(1)所得咔唑中间体和反应溶剂组成反应体系，滴加锂化试剂进行锂代反应，反应完全滴加溴代试剂进行溴化反应，得到咔唑N取代1位溴代产物；(3)将步骤(2)所得咔唑N取代1位溴代产物经水解脱保护反应，得到1‑溴咔唑产品。本发明无需使用污染严重的含磷化合物，采用的原料咔唑易得且成本低，后处理操作简单、容易，后处理成本低，能够避免现有1‑溴咔唑的生产成本高、合成工艺流程复杂、三废多、污染重的问题，所得1‑溴咔唑的纯度在99.5％以上，具有较高的纯度，收率可达80％以上。

公开(公告)号：CN112209869B

公开(公告)日：2022-04-29

申请号：CN202011137992.4

申请日：2020-10-22

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 杨修光 ,  裴晓东 ,  朱叶峰 ,  吴忠凯 ,  张玲 ,  申保金 ,  骆艳华

IPC: C07D209/88

Abstract: 本发明公开了一种合成高纯度3‑溴‑N‑苯基咔唑的方法，属于化学技术领域。步骤为：将N‑苯基咔唑溶于溶剂中后，于‑20℃～10℃的低温下依次加入溴化剂和氧化剂，添加完毕后，保持反应温度为‑20℃～10℃下反应至N‑苯基咔唑的转化率达到≥99％停止反应，其中，添加溴化剂和氧化剂时保持反应体系温度变化在5℃以内；反应结束后，反应体系依次经过调pH至中性、洗涤、旋转蒸发、重结晶、真空干燥，得到高纯度3‑溴‑N‑苯基咔唑。本发明所使用的氧化溴代方法，具有高原子利用率、低原料成本、高反应选择性、制备周期短、制备操作简单、反应易控的特点。