公开(公告)号：CN101229921B

公开(公告)日：2010-09-01

申请号：CN200710150186.9

申请日：2007-11-16

Applicant: 南开大学

Inventor： 李牛 ,  孔文波 ,  项寿鹤

IPC: C01B39/54

Abstract: 本发明提供一种SAPO-46硅磷酸铝分子筛的合成方法。使用亚磷酸-磷酸为磷源、二正丙胺为模板剂。将硅源、铝源、磷源、有机模板剂、硅源和水按照A12O3∶H3PO3∶H3PO4∶R∶SiO2∶H2O＝0.8～1.2∶0.5～2.0.∶2.5～1.0∶2.0～8.0∶0.40～2.0∶50～150的摩尔比例配制成合成胶体，然后将该胶体在180～200℃和自生压力下水热晶化3～5天，然后水洗，分离，室温至60～80℃烘干，即得产品。采用本发明方法可以用比较方便的方法合成出热稳定性明显高于已有方法，结晶度较高的SAPO-46分子筛产品。

公开(公告)号：CN100429143C

公开(公告)日：2008-10-29

申请号：CN200610014384.8

申请日：2006-06-20

Applicant: 南开大学

Inventor： 李牛 ,  陆爱灵 ,  项寿鹤

IPC: C01B25/163 ,  C01B37/00

Abstract: 本发明涉及一种笼式结构单元的亚磷酸铝分子筛及制备方法。它的无机骨架化学组成是：H18Al7O33P9，具有以下特征衍射峰。以1，6-己二胺为模板剂，采用水热方法合成。本发明的分子筛是亚磷酸铝分子筛，结构单元具有超笼结构，超笼有4个按四面体取向的12元环窗口，椭圆形的12元环窗口的计算孔径为12×9.8；超笼之间通过Al-O-Al，Al-O-P键相互连接形成12元环的交叉孔道体系。本发明的独特笼形新结构将产生新的广泛应用。

公开(公告)号：CN1919726A

公开(公告)日：2007-02-28

申请号：CN200610014384.8

申请日：2006-06-20

Applicant: 南开大学

Inventor： 李牛 ,  陆爱灵 ,  项寿鹤

IPC: C01B25/163 ,  C01B37/00

Abstract: 本发明涉及一种笼式结构单元的亚磷酸铝分子筛及制备方法。它的无机骨架化学组成是：H18Al7O33P9，具有以下特征衍射峰。以1，6－己二胺为模板剂，采用水热方法合成。本发明的分子筛是亚磷酸铝分子筛，结构单元具有超笼结构，超笼有4个按四面体取向的12元环窗口，椭圆形的12元环窗口的计算孔径为12×9.8；超笼之间通过Al－O－Al，P－O－Al，Al－O－P键相互连接形成12元环的交叉孔道体系。本发明的独特笼形新结构将产生新的广泛应用。

公开(公告)号：CN1821078A

公开(公告)日：2006-08-23

申请号：CN200610013239.8

申请日：2006-03-03

Applicant: 南开大学

Inventor： 吴建梅 ,  王保玉 ,  项寿鹤

IPC: C01B39/02

Abstract: 本发明涉及一种MCM－22分子筛合成的方法。将含有硅源、铝源、碱和水的胶体在水介质中，25～80℃、超声波频率为40KHz和超声功率1～50W下超声10～180分钟，然后将胶体冷却至室温加入模板剂，混合均匀后转入高压釜中，在120～200℃和自生压力下静态水热晶化20～140小时，就可获得质量良好的MCM－22分子筛。本发明方法制备简单，合成时间短，有效降低模板剂的用量，扩宽了MCM－22分子筛的合成范围，为快速合成各类分子筛开辟了一条新途径。

公开(公告)号：CN1594088A

公开(公告)日：2005-03-16

申请号：CN200410019886.0

申请日：2004-07-07

Applicant: 南开大学

Inventor： 肖强 ,  项寿鹤

IPC: C01B39/46 ,  C01B39/38

Abstract: 本发明涉及一种介孔分子筛材料的合成方法，用水玻璃和硫酸铝等廉价硅铝源合成含有ZSM－5沸石初级结构单元的介孔分子筛的方法。制备胶态ZSM－5时采用“直接法”，对其预处理得到含有沸石初级结构单元的纳米沸石粒子，再将其与阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵自组装成具有ZSM－5沸石初级结构单元的介孔MCM－41分子筛。本发明制得的介孔分子筛存在B酸中心，主要类型为L酸，较强的酸性，同时具有高水热稳定性，并且具有良好的醚化性能。

公开(公告)号：CN1546376A

公开(公告)日：2004-11-17

申请号：CN200310107265.3

申请日：2003-12-09

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  南开大学

Inventor： 杨雅莉 ,  李牛 ,  项寿鹤

IPC: C01B39/54 ,  C01B25/16 ,  B01J29/84

Abstract: 本发明涉及24元环大孔亚磷酸锌铝分子筛(NKU－24)及制备方法。以环己胺为模板剂，采用传统水热方法合成。本发明的分子筛的二级结构单元具有C3v对称性，外貌呈鼎形。该分子筛具有1个24元环主孔道，3个与其交叉的10元环孔道，为多维交叉孔道结构，是第一个具有24元环大孔多维孔道结构的亚磷酸盐分子筛，具有较高的热稳定性，具有很低的骨架密度：FD＝9.68/10003，这是目前已知的微孔分子筛中最低的骨架密度；且具有酸性。在离子交换、大分子分离、石油化工及主客体组装纳米复合材料等方面应用前景广泛。

公开(公告)号：CN103145145B

公开(公告)日：2015-04-08

申请号：CN201310119382.5

申请日：2013-04-09

Applicant: 南开大学

Inventor： 李牛 ,  赵慧茹 ,  项寿鹤

IPC: C01B39/54

Abstract: 本发明提供了一种以A型沸石为硅源合成SAPO-34分子筛的方法。以磷酸为磷源，拟薄水铝石为铝源，A型沸石为硅源，有机模板剂为二乙胺，或吗啉，或环己胺，或三乙胺等，将磷酸，铝源，硅源，有机模板剂，水按照Al2O3∶H3PO4∶SiO2∶R∶H2O＝1.0∶2.0∶(0.1～1.0)∶(2.0～3.0)∶(50～100)的摩尔比例制成合成凝胶，将该合成凝胶在200℃和自生压力下水热晶化3～6天，然后冷却、水洗、分离、室温晾干，既得产品。采用本发明方法得到结晶度较高，骨架上硅分布更均匀的SAPO-34分子筛产品。

公开(公告)号：CN102442679B

公开(公告)日：2013-08-14

申请号：CN201110290616.3

申请日：2011-09-29

Applicant: 南开大学

Inventor： 李牛 ,  何春倩 ,  项寿鹤

IPC: C01B39/02

Abstract: 本发明涉及一种菱沸石的合成方法：采用传统的水热合成方法，在不加有机模板剂条件下，通过晶种导向法制备菱沸石。该方法避免使用昂贵模板剂，同时也避免了在产品后期处理过程中，高温灼烧掉模板剂所带来的环境污染。其在基础研究上具有重要意义，同时，由于经济、环保，还具有广阔应用前景。

公开(公告)号：CN102101677A

公开(公告)日：2011-06-22

申请号：CN201110077422.5

申请日：2011-03-30

Applicant: 南开大学

Inventor： 李牛 ,  丁月 ,  项寿鹤

IPC: C01B37/04 ,  C01B39/54

Abstract: 本发明涉及一种磷酸铝分子筛AlPO4-9的制备方法及晶体结构。它的化学式是[C2 H7 Al5.50N O25 P6]。以哌嗪作为模板剂，以水和乙二醇混合作为溶剂，采用水热法合成。本发明的分子筛的结构中含有三个基本结构单元，在[101]方向具有一维弯曲八元环孔道，具有较高的稳定性，将在催化、离子交换、气体分离等方面具有广泛的应用。

公开(公告)号：CN102092738A

公开(公告)日：2011-06-15

申请号：CN201110077425.9

申请日：2011-03-30

Applicant: 南开大学

Inventor： 李牛 ,  吴金雄 ,  项寿鹤

IPC: C01B37/04 ,  C01B39/54

Abstract: 本发明主要介绍在不加氢氟酸条件下，以常见有机胺吗啡啉(C4H9NO)为模板剂，采用传统的水热合成法，在合适的原料配比，适当的处理条件下，合成出高结晶度、大晶粒无氟AlPO4-34晶体。该法先将铝源、磷源、水、有机模板剂按照一定摩尔比：Al2O3∶P2O5∶R(吗啡啉)∶H2O＝1.0∶0.8～1.2∶2.0～4.0∶40～100，并按照一定顺序混合均匀，搅拌老化，再转入不锈钢反应釜中，在自生压力下，在160～190℃下晶化3～15天。然后骤冷、收集、过滤、洗涤、自然晾干，即得AlPO4-34分子筛原粉。本发明绿色、环保、经济、实施条件简单，具有广阔的应用前景。