公开(公告)号：CN112239432B

公开(公告)日：2022-06-14

申请号：CN202011262149.9

申请日：2020-11-12

Applicant: 苏州大学

Inventor： 赵蓓 ,  陆澄容 ,  单海文

IPC: C07D285/24 ,  B01J31/22

Abstract: 本发明涉及一种手性3,4‑二氢苯并噻二嗪类化合物的制备方法：在无水、无氧且含有保护气氛的条件下，将式(1)和式(2)所示的化合物在催化剂作用下，添加分子筛，在有机溶剂中于‑40℃至40℃下反应，得到式(4)所示的手性3,4‑二氢苯并噻二嗪类化合物；催化剂包括手性TADDOL型稀土金属配合物或手性TADDOL配体与络合氯化锂的稀土金属胺化物的联合催化剂；反应路线如下：其中，R1选自氢、C1‑C4烷基或卤素；R2选自氢、C1‑C2烷基或苯基；R3选自C1‑C5烷基、C3‑C6环烷基、苯基、苄基、苯丙基、C1‑C4烷基取代苯基、C1‑C4烷氧基取代苯基、卤代苯基、呋喃基或噻吩基。

公开(公告)号：CN112239432A

公开(公告)日：2021-01-19

申请号：CN202011262149.9

申请日：2020-11-12

Applicant: 苏州大学

Inventor： 赵蓓 ,  陆澄容 ,  单海文

IPC: C07D285/24 ,  B01J31/22

Abstract: 本发明涉及一种手性3,4‑二氢苯并噻二嗪类化合物的制备方法：在无水、无氧且含有保护气氛的条件下，将式(1)和式(2)所示的化合物在催化剂作用下，添加分子筛，在有机溶剂中于‑40℃至40℃下反应，得到式(4)所示的手性3,4‑二氢苯并噻二嗪类化合物；催化剂包括手性TADDOL型稀土金属配合物或手性TADDOL配体与络合氯化锂的稀土金属胺化物的联合催化剂；反应路线如下：其基中；R，3R选1选自自C1氢‑C、5C烷1‑基C4、烷C3基‑C或6环卤烷素基；R、2苯选基自、氢苄、基C1‑、苯C2丙烷基基、或C苯1‑C4烷基取代苯基、C1‑C4烷氧基取代苯基、卤代苯基、呋喃基或噻吩基。

公开(公告)号：CN111892559A

公开(公告)日：2020-11-06

申请号：CN202010745138.X

申请日：2020-07-29

Applicant: 苏州大学

Inventor： 陆澄容 ,  赵蓓 ,  单海文 ,  张宇

IPC: C07D303/32 ,  C07D301/19 ,  C07D407/06 ,  C07D409/06 ,  B01J31/22

Abstract: 本发明涉及手性TADDOL配体与稀土金属胺化物联合催化查耳酮类化合物的不对称环氧化反应的应用：在无水、无氧且保护气氛中，将式(1)所示的α，β-不饱和酮和过氧叔丁醇在式(3)所示的手性TADDOL配体与稀土金属胺化物的联合催化作用下，同时在有机碱的存在下进行反应，反应完全后得到式(2)所示的手性环氧类化合物：其中，R1选自氢、烷基、卤素、烷氧基、三氟甲基、硝基或氰基；R2选自苯基、取代苯基、萘基、呋喃基或者噻吩基；R3和R4分别独立地选自烷基、苯基或R3、R4和与二者相连的碳原子组成环烷基；Ar为苯基、取代苯基、联苯基或萘基；稀土金属胺化物的分子式为RE[N(SiMe3)2]3。该方法底物适用范围较广，产率和对映选择性较高。

公开(公告)号：CN109851532A

公开(公告)日：2019-06-07

申请号：CN201910204536.8

申请日：2019-03-18

Applicant: 苏州大学

Inventor： 陆澄容 ,  赵蓓 ,  单海文 ,  姚英明

IPC: C07C311/16 ,  C07C311/17 ,  C07D307/52 ,  C07C303/40

Abstract: 本发明涉及稀土胺化物在催化氮杂亨利反应中的应用，包括以下步骤：在无水无氧且含有保护气氛的条件下，将式(1)所示的亚胺类化合物和硝基甲烷在所述稀土胺化物的催化作用下，在有机溶剂中于20-30℃下反应，反应完全后，得到式(2)所示的β-硝基-N-对甲苯磺酰胺类化合物，反应路线如下： 其中，R选自苯基、C1-C4烷基取代苯基、卤代苯基、C1-C4烷氧基取代苯基、硝基苯基、三氟甲基苯基、萘基或2-呋喃基；R’选自氢或者甲基；所述稀土胺化物为RE[N(SiMe3)2]3(μ-Cl)Li(THF)3，或RE[N(SiMe3)2]3其中RE代表稀土金属，RE选自钪、镧、钕、钐、钇或镱。本发明的方法条件温和，活性高，选择性好，底物适应范围广，催化剂用量少，产物收率高。

公开(公告)号：CN111892559B

公开(公告)日：2022-04-12

申请号：CN202010745138.X

申请日：2020-07-29

Applicant: 苏州大学

Inventor： 陆澄容 ,  赵蓓 ,  单海文 ,  张宇

IPC: C07D303/32 ,  C07D301/19 ,  C07D407/06 ,  C07D409/06 ,  B01J31/22

Abstract: 本发明涉及手性TADDOL配体与稀土金属胺化物联合催化查耳酮类化合物的不对称环氧化反应的应用：在无水、无氧且保护气氛中，将式(1)所示的α，β‑不饱和酮和过氧叔丁醇在式(3)所示的手性TADDOL配体与稀土金属胺化物的联合催化作用下，同时在有机碱的存在下进行反应，反应完全后得到式(2)所示的手性环氧类化合物：其中，R1选自氢、烷基、卤素、烷氧基、三氟甲基、硝基或氰基；R2选自苯基、取代苯基、萘基、呋喃基或者噻吩基；R3和R4分别独立地选自烷基、苯基或R3、R4和与二者相连的碳原子组成环烷基；Ar为苯基、取代苯基、联苯基或萘基；稀土金属胺化物的分子式为RE[N(SiMe3)2]3。该方法底物适用范围较广，产率和对映选择性较高。