公开(公告)号：CN117209786A

公开(公告)日：2023-12-12

申请号：CN202311184891.6

申请日：2023-09-14

Applicant: 河南大学

Inventor： 韩秋霞 ,  司晨 ,  韦爱芬 ,  张云庚 ,  张川宝

IPC: C08G83/00 ,  B01J35/00 ,  B01J31/22 ,  B01J27/188 ,  C07C37/01 ,  C07C39/04

Abstract: 本发明涉及一种模拟酶Dawson型多酸基金属有机框架分子材料，其分子式为：C54H36Cl0.5Cu2N18O69.5P2W18，化学式为H2.5[Cu2(TPT)3(P2W18O62)]∙4H2O∙0.5Cl，简称为{Cu(Ι)W–TPT}(TPT=2,4,6‑tri(4‑pyridyl)‑1,3,5‑triazine)。其合成方法具体为：将K12[ɑ‑H2P2W12O48]24∙H2O、Cu(NO3)2和TPT于溶剂中混合均匀，随后将pH调整到2‑3，然后转移至反应釜中于100‑140℃反应72‑108小时，冷却至室温，晶体析出，经洗涤、干燥即得。该新型金属有机框架分子材料能够高效的将苯硼酸选择性氧化成苯酚。

公开(公告)号：CN114292414B

公开(公告)日：2023-03-24

申请号：CN202210009328.4

申请日：2022-01-06

Applicant: 河南大学

Inventor： 韩秋霞 ,  韦爱芬 ,  宫德龙 ,  焦嘉晨 ,  司晨

IPC: C08G83/00 ,  B01J31/24 ,  C07C209/36 ,  C07C211/46

Abstract: 本发明涉及一种新型缺位型多酸基金属有机框架分子材料，其分子式为：C54H36N18O51SiW11Zn3.5，化学式为{[HZn(TPT)SiW11O39)][Zn(TPT)(H2O)3][Zn(H2O)4][Zn0.5(TPT)(H2O)]}·4H2O，简称为ZnW–TPT(TPT=2,4,6‑tri(4‑pyridyl)‑1,3,5‑triazine)。该化合物属于单斜晶系，P21/c空间群。该新型金属有机框架分子材料可以作为光催化剂催化还原硝基苯选择性生成苯胺。

公开(公告)号：CN109772459B

公开(公告)日：2021-10-12

申请号：CN201910209209.1

申请日：2019-03-19

Applicant: 河南大学

Inventor： 韩秋霞 ,  马鹏涛 ,  李杰 ,  何佳宸 ,  司晨

IPC: B01J31/22 ,  C07D301/04 ,  C07D301/08 ,  C07D303/08 ,  C07D303/22

Abstract: 本发明提供了一种手性多酸基金属有机框架材料，所述多酸基金属有机框架材料的化学式为：C74H101B2Zn2N22O84W24，根据手性分别记为ZnW−DPNDI−PYI1和ZnW−DPNDI−PYI2，其中DPNDI为N,N’‑二（4‑甲基吡啶）萘酰亚胺，作为桥连配体和光敏剂，PYI为L−吡咯烷‑2‑咪唑，PYI作为手性配体和电子供体；所属晶体均属于单斜晶系，所述ZnW−DPNDI−PYI1和ZnW−DPNDI−PYI2的空间群均为P2(1)。本发明的手性多酸基金属有机框架材料属于多功能无机多孔材料，其具有不对称光催化氧化技术，该技术通过可见光驱动光敏催化剂至激发态后与底物发生氧化还原从而完成相关自由基类型的反应。

公开(公告)号：CN111848974A

公开(公告)日：2020-10-30

申请号：CN202010856478.X

申请日：2020-08-24

Applicant: 河南大学

Inventor： 李明雪 ,  韩秋霞 ,  李杰 ,  方颜 ,  司晨

IPC: C08G83/00 ,  B01J31/22 ,  C07C249/02 ,  C07C251/24

Abstract: 本发明公开了一例多酸基金属有机框架材料，该有机框架材料的化学式为：{Cu4(C26H16N4O4)4(CH3CN)2[SiW12O40]}•4H2O；并提供了其在光催化氧化苄胺偶联中的应用，具体为：以分子氧为氧化剂，在温和的光照条件下高效催化氧化苄胺偶联，生成的产物N-亚苄基苯胺的产率很高，表现出很高的活性。此外，由于稳定性高，该有机框架材料被回收和重复使用至少4次，产率没有明显的变化。

公开(公告)号：CN114292414A

公开(公告)日：2022-04-08

申请号：CN202210009328.4

申请日：2022-01-06

Applicant: 河南大学

Inventor： 韩秋霞 ,  韦爱芬 ,  宫德龙 ,  焦嘉晨 ,  司晨

IPC: C08G83/00 ,  B01J31/24 ,  C07C209/36 ,  C07C211/46

Abstract: 本发明涉及一种新型缺位型多酸基金属有机框架分子材料，其分子式为：C54H36N18O51SiW11Zn3.5，化学式为{[HZn(TPT)SiW11O39)] [Zn(TPT)(H2O)3][Zn(H2O)4][Zn0.5(TPT)(H2O)]}·4H2O，简称为ZnW–TPT(TPT=2,4,6‑tri(4‑pyridyl)‑1,3,5‑triazine)。该化合物属于单斜晶系，P21/c空间群。该新型金属有机框架分子材料可以作为光催化剂催化还原硝基苯选择性生成苯胺。

公开(公告)号：CN111004397B

公开(公告)日：2021-06-29

申请号：CN201911324193.5

申请日：2019-12-18

Applicant: 河南大学

Inventor： 韩秋霞 ,  陈淑敏 ,  马鹏涛 ,  牛桂琴 ,  司晨

IPC: C08G83/00 ,  C02F1/30 ,  C02F1/70 ,  C02F1/62 ,  C02F1/64 ,  B01J31/22 ,  C02F101/20 ,  C02F101/22

Abstract: 本发明涉及一种新型富电子体系的金属有机框架分子材料，其分子式为：C27H21CdN9O7，其化学式为[Cd(TIPA)(NO3)2]·H2O，简称为Cd‑TIPA(TIPA=tris‑(4‑imidazolylphenyl)amine)。该化合物属于单斜晶系，C2空间群，拓扑结构为utp型。其合成方法具体为：将Cd(NO3)2·6H2O和TIPA于蒸馏水和N，N‑二甲基甲酰胺的混合溶剂中混匀，然后转移至反应釜中90‑100℃反应70‑80小时，冷却至室温，晶体析出，经洗涤、干燥即得。该新型金属有机框架分子材料可以作为光催化剂催化还原重金属离子尤其是Cr(VI)和Mn(VII)。

公开(公告)号：CN109772459A

公开(公告)日：2019-05-21

申请号：CN201910209209.1

申请日：2019-03-19

Applicant: 河南大学

Inventor： 韩秋霞 ,  马鹏涛 ,  李杰 ,  何佳宸 ,  司晨

IPC: B01J31/22 ,  C07D301/04 ,  C07D301/08 ,  C07D303/08 ,  C07D303/22

Abstract: 本发明提供了一种手性多酸基金属有机框架材料，所述多酸基金属有机框架材料的化学式为：C74H101B2Zn2N22O84W24，根据手性分别记为ZnW−DPNDI−PYI1和ZnW−DPNDI−PYI2，其中DPNDI为N,N’-二（4-甲基吡啶）萘酰亚胺，作为桥连配体和光敏剂，PYI为L−吡咯烷-2-咪唑，PYI作为手性配体和电子供体；所属晶体均属于单斜晶系，所述ZnW−DPNDI−PYI1和ZnW−DPNDI−PYI2的空间群均为P2(1)。本发明的手性多酸基金属有机框架材料属于多功能无机多孔材料，其具有不对称光催化氧化技术，该技术通过可见光驱动光敏催化剂至激发态后与底物发生氧化还原从而完成相关自由基类型的反应。

公开(公告)号：CN118725333A

公开(公告)日：2024-10-01

申请号：CN202410974511.7

申请日：2024-07-19

Applicant: 周口师范学院 ,  河南大学

Inventor： 李杰 ,  韩秋霞 ,  王鑫 ,  李菲 ,  司晨

IPC: C08G83/00 ,  B01J31/22 ,  B01J35/39 ,  C07D277/66

Abstract: 本发明公开了一种Keggin型多酸基金属有机框架分子材料，其化学式为：H2.5[Co1.33(H2BT‑Iz)2(BW12O40)]∙4H2O，其经下述步骤制备获得：1）制备多酸前驱体K7Na[HBW11O39]∙13H2O；2）制备有机配体4,7‑双(咪唑基)苯并噻唑H2BT‑Iz：将4,7‑二溴‑2,1,3‑苯并噻二唑、咪唑、CuO和K2CO3与溶剂一混合，然后在惰性气体氛围下加热至140‑160℃并保温45‑50h，冷却至室温，固液分离，经洗涤、干燥，得到黄绿色粉末H2BT‑Iz；3）将K7Na[HBW11O39]∙13H2O、Co(NO3)2∙6H2O和H2BT‑Iz与溶剂二混合均匀，调节pH至2‑3，再次混合均匀，然后于100‑130℃反应90‑100h，冷却至室温，析出晶体，收集并干燥即得。该材料作为光催化剂用于光催化氧化合成2‑芳基苯并噻唑、以及硫代苯甲酰胺环化合成1,2,4‑噻二唑等反应中，具有产率高，稳定性好等优点。

公开(公告)号：CN111848974B

公开(公告)日：2021-06-29

申请号：CN202010856478.X

申请日：2020-08-24

Applicant: 河南大学

Inventor： 李明雪 ,  韩秋霞 ,  李杰 ,  方颜 ,  司晨

IPC: C08G83/00 ,  B01J31/22 ,  C07C249/02 ,  C07C251/24

Abstract: 本发明公开了一例多酸基金属有机框架材料，该有机框架材料的化学式为：{Cu4(C26H16N4O4)4(CH3CN)2[SiW12O40]}•4H2O；并提供了其在光催化氧化苄胺偶联中的应用，具体为：以分子氧为氧化剂，在温和的光照条件下高效催化氧化苄胺偶联，生成的产物N‑亚苄基苯胺的产率很高，表现出很高的活性。此外，由于稳定性高，该有机框架材料被回收和重复使用至少4次，产率没有明显的变化。

公开(公告)号：CN110252404B

公开(公告)日：2021-04-23

申请号：CN201910496900.2

申请日：2019-06-10

Applicant: 河南大学

Inventor： 韩秋霞 ,  李明雪 ,  李杰 ,  史卓林 ,  司晨

IPC: B01J31/22 ,  C08G83/00 ,  C07D333/22 ,  C07C249/02 ,  C07C251/24

Abstract: 本发明涉及一种基于Zn取代Keggin型杂多钨酸盐的有机‑无机复合物，其分子式为：C32H61N12Zn2PW11O42，其化学式为[Zn(HPYI)3][Zn(PYI)PW11O39]·3H2O，简称为ZnW‑PYI。该化合物属于正交晶系，P2(1)2(1)2(1)空间群。其合成方法具体为：将Zn(CH3COO)2·2H2O、K4PW11VO40·2H2O和L‑BCIP于蒸馏水和甲醇的混合溶剂中混匀，调节pH至2‑3，然后于转移至反应釜中于110±10℃反应4‑6天，冷却至室温，晶体析出，晶体经过滤、洗涤、干燥即得。该金属有机框架化合物可以作为光催化剂在催化苄胺或苄胺衍生物自偶联反应、以及通过串联反应催化苯乙烯与苄胺偶联的应用研究提供了理论依据。