一种基于不对称双核镝配合物的单分子磁体及其制备方法

    公开(公告)号:CN114573609A

    公开(公告)日:2022-06-03

    申请号:CN202210213118.7

    申请日:2022-03-07

    Abstract: 本发明公开了一种基于不对称双核镝配合物的单分子磁体及其制备方法。该磁体以三邻香草醛缩三(2‑氨乙基)胺席夫碱配体(H3tmsa)、硝酸镝、3‑氟水杨醛(HFsa)、乙醇钠以及三乙胺为原料,综合利用配体的不等同螯合与分步合成策略,通过溶剂挥发法而获得。其结晶于三方晶系空间群,分子式为[Dy2(tmsa)(Fsa)(H2O)2]·2NO3·5H2O·CH3OH。其具体表现为1个tmsa3‑配体以其相邻的2个配位口袋螯合2个镝离子,1个3‑氟水杨醛阴离子和2个水分子作为末端配体与镝离子配位,由此2个镝离子经tmsa3‑配体的酚氧原子三重桥连且分别具备不同配位几何构型的罕见不对称双核配合物结构。磁性测试表明,该磁体具备外加磁场诱导的单分子磁体行为,其有效能垒Ueff为78.54cm‑1(109.96K),而弛豫时间τ0为1.38×10‑8s。

    一种兼具高稳定性与光刺激响应性的镝基单离子磁体超分子框架及其合成方法

    公开(公告)号:CN114835909A

    公开(公告)日:2022-08-02

    申请号:CN202210262448.5

    申请日:2022-03-16

    Abstract: 本发明公开了一种兼具高稳定性与光刺激响应性的镝基单离子磁体超分子框架及其合成方法。此框架分子式为[Dy(thqa)],单个分子由1个三(8‑羟基喹啉‑2‑甲醛)缩三(2‑氨乙基)胺席夫碱配体,以其3个酚氧原子、3个亚胺氮原子与3个喹啉氮原子共同螯合1个镝离子而形成单核配合物结构。各分子进而通过分子间π···π堆积作用与相邻的3个分子相连,形成超分子框架。热重测试、各种溶剂与碱性溶液浸泡样品的X‑射线粉末衍射测试,分别表明了该框架良好的热稳定性、溶剂稳定性与碱稳定性。该框架呈现频率依赖的单离子磁体行为,且具备双重弛豫特征。而在施加光刺激后,其静态与动态磁学行为相对于光刺激前均有较大变化,表明该框架同时具备良好的光刺激响应性。

    一种基于不对称双核镝配合物的单分子磁体及其制备方法

    公开(公告)号:CN114573609B

    公开(公告)日:2024-02-06

    申请号:CN202210213118.7

    申请日:2022-03-07

    Abstract: 本发明公开了一种基于不对称双核镝配合物的单分子磁体及其制备方法。该磁体以三邻香草醛缩三(2‑氨乙基)胺席夫碱配体(H3tmsa)、硝酸镝、3‑氟水杨醛(HFsa)、乙醇钠以及三乙胺为原料,综合利用配体的不等同螯合与分步合成策略,通过溶剂挥发法而获得。其结晶于三方晶系空间群,分子式为[Dy2(tmsa)(Fsa)(H2O)2]·2NO3·5H2O·CH3OH。其具体表现为1个tmsa3‑配体以其相邻的2个配位口袋螯合2个镝离子,1个3‑氟水杨醛阴离子和2个水分子作为末端配体与3‑镝离子配位,由此2个镝离子经tmsa 配体的酚氧原子三重桥连且分别具备不同配位几何构型的罕见不对称双核配合物结构。磁性测试表明,该磁体具备外加磁场诱导的单分子磁体行为,其‑1有效能垒Ueff为78.54cm (109.96K),而弛豫时间τ0为1.38×10‑8s。

    一类以有机叔铵为抗衡离子的阴离子型镝链配合物及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN114874241A

    公开(公告)日:2022-08-09

    申请号:CN202210289449.9

    申请日:2022-03-22

    Abstract: 本发明公开了一类以有机铵为抗衡离子的阴离子型镝链配合物及其制备方法和应用。这类配合物通式为[AH]n[Dy(L1)3(L2)]n,其中[AH]+为有机叔铵阳离子,L1为β‑二酮衍生物,而L2则代表醋酸或甲酸根离子。其中[Dy(L1)3]模块经L2桥连而形成阴离子型镝链配合物结构,而有机叔铵阳离子[AH]+则通过氢键与镝链相连,扮演整个配合物的抗衡离子角色。这类配合物通过常规挥发法而制得,制备方法简单,反应条件温和;同时其表现出慢磁弛豫的单分子磁体行为,在分子基磁性材料领域具有潜在的应用价值。特别地,所述这类阴离子型镝链配合物,可通过[AH]+、L1、L2与稀土中心的变化而衍生出其他结构多样的化合物,非常有助于分子磁性的调控,且在先前的文献中尚未见报道。

    一种具有慢磁弛豫行为的氰基钴-镝异双核配合物及其制备方法与应用

    公开(公告)号:CN114835764A

    公开(公告)日:2022-08-02

    申请号:CN202210262450.2

    申请日:2022-03-16

    Abstract: 本发明公开了一种具有慢磁弛豫行为的氰基钴‑镝异双核配合物及其制备方法和应用。该配合物是以2,6‑双[(4S/R)‑4‑苯基‑2‑噁唑啉基]吡啶、氯化镝与钴氰化钾为原料,在DMF‑H2O混合溶剂中通过常规挥发法而制得。其结晶于单斜晶系,P21/c空间群,化学分子式为[DyCo(CN)6(DMF)4(H2O)3]·H2O,具体表现为1个六氰基钴离子与1个镝离子通过单个氰基桥连的离散型异双核结构。另有3个水分子和4个DMF分子协助完善镝离子的四方反棱柱配位几何构型。在目前文献中,此种氰基桥连的钴‑镝异双核配合物尚未见报道。该配合物具有典型的慢磁驰豫的单分子磁体行为,其有效能垒Ueff与弛豫时间分别为39.95cm‑1(57.53K)与5.17×10‑10s,在分子磁体领域中具备潜在的应用价值。

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