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公开(公告)号:CN102059137A
公开(公告)日:2011-05-18
申请号:CN201010552493.1
申请日:2010-11-18
Applicant: 大唐国际化工技术研究院有限公司 , 复旦大学
CPC classification number: Y02P20/52 , Y02P20/584
Abstract: 本发明涉及一种用于甲醇制丙烯的ZSM-5沸石催化剂及其制备方法与再生方法。本发明的方法采用市售骨架硅铝摩尔比大于300,晶体尺寸200-800nm的ZSM-5沸石粉体为基础,使用铝溶胶在一定温度条件下进行改性处理,将ZSM-5沸石的固体酸性质调整至适宜于甲醇制丙烯催化反应。该方法可以在保持高硅铝摩尔比ZSM-5沸石高丙烯选择性的前提下,大幅提高催化剂的稳定性、单程寿命与可再生性。以质量浓度90%的工业粗甲醇为原料反应,催化剂单程寿命大于1000小时,可再生次数7次以上,性能优越。
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公开(公告)号:CN101624192B
公开(公告)日:2011-08-31
申请号:CN200910090842.X
申请日:2009-08-10
Applicant: 大唐国际化工技术研究院有限公司 , 复旦大学
CPC classification number: Y02P20/52
Abstract: 本发明提供一种用于以甲醇和/或二甲醚制备丙烯反应的ZSM-5型分子筛催化剂,该分子筛的硅铝比为250~1150,粒径为65~250nm。该分子筛的制备方法包括以下步骤:(1)将铝源与有机导向剂混合并在0~30℃下恒温搅拌2~24小时;(2)向步骤(1)得到的混合溶液中加入硅源和有机添加剂,继续搅拌得到凝胶;(3)将步骤(2)中得到的凝胶在35~95℃下搅拌,然后在60~200℃下晶化反应24~240小时;其中按摩尔比计,在合成该分子筛的原料中,OH-∶SiO2∶Al2O3∶H2O∶有机导向剂∶有机添加剂=(0.1~0.35)∶1∶(0.0005~0.01)∶(10~25)∶(0.1~0.6)∶(0.5~8)。本发明的ZSM-5催化剂具有晶粒大小可控、硅铝比可调以及高分散性等特征,在甲醇和/或二甲醚制低碳烯烃反应中具有较高的丙烯选择性和P/E比。
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公开(公告)号:CN101940942A
公开(公告)日:2011-01-12
申请号:CN201010270508.5
申请日:2010-09-01
Applicant: 大唐国际化工技术研究院有限公司 , 复旦大学
CPC classification number: Y02P20/52
Abstract: 本发明提供了一种用于甲醇转化制丙烯的催化剂,以重量份计,所述的催化剂包含:7-45份低硅氢型ZSM-5分子筛和/或改性的低硅氢型ZSM-5分子筛、25-83份的高硅氢型ZSM-5分子筛和10-30份的粘合剂。本发明还提供了所述催化剂的制备方法。本发明的催化剂中由于存在不同硅铝比分子筛的协同作用,催化剂具有高丙烯的选择性、高抗结焦性能。
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公开(公告)号:CN101628242A
公开(公告)日:2010-01-20
申请号:CN200910090843.4
申请日:2009-08-10
Applicant: 大唐国际化工技术研究院有限公司 , 复旦大学
Abstract: 本发明提供了一种制备低碳烯烃的分子筛催化剂,以重量份计,所述的催化剂由包含以下组分的原料制成:30-93.7份的钠型ZSM-5沸石、5-40份的粘合剂、0.1-10份的杂元素改性剂、1-15份的孔结构调节剂和0.1-5份的助挤剂,并且所述的杂元素改性剂为含有B、P、La、Ca、Mg、Sr、Zn、Cu、Mn、Cd、Ga和In中的一种或几种元素的可溶物。本发明还提供了所述催化剂的制备方法。在本发明中,采用助挤剂并添加适量的孔结构调节剂,改善产品的强度和孔结构,有效提高催化剂的扩散性能,从而提高低碳烯烃的选择性。本发明的催化剂具有合适的强度和高的水热稳定性,表现出高的活性和对丙烯的选择性。
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公开(公告)号:CN102059137B
公开(公告)日:2012-11-14
申请号:CN201010552493.1
申请日:2010-11-18
Applicant: 大唐国际化工技术研究院有限公司 , 复旦大学
CPC classification number: Y02P20/52 , Y02P20/584
Abstract: 本发明涉及一种用于甲醇制丙烯的ZSM-5沸石催化剂及其制备方法与再生方法。本发明的方法采用市售骨架硅铝摩尔比大于300,晶体尺寸200-800nm的ZSM-5沸石粉体为基础,使用铝溶胶在一定温度条件下进行改性处理,将ZSM-5沸石的固体酸性质调整至适宜于甲醇制丙烯催化反应。该方法可以在保持高硅铝摩尔比ZSM-5沸石高丙烯选择性的前提下,大幅提高催化剂的稳定性、单程寿命与可再生性。以质量浓度90%的工业粗甲醇为原料反应,催化剂单程寿命大于1000小时,可再生次数7次以上,性能优越。
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公开(公告)号:CN102059138A
公开(公告)日:2011-05-18
申请号:CN201010552496.5
申请日:2010-11-18
Applicant: 大唐国际化工技术研究院有限公司 , 复旦大学
CPC classification number: Y02P20/52 , Y02P20/584
Abstract: 本发明在于提供一种用于甲醇脱水制丙烯的ZSM-5沸石催化剂,所述催化剂包括ZSM-5沸石材料和氧化铝;该催化剂的活性成分为市售200-800纳米ZSM-5沸石晶粉,其骨架硅铝摩尔比大于500,用铝溶胶粘结成型制成,经高温焙烧后铝以无定形形式分散于沸石粉体之中。该催化剂应用于MTP反应,催化活性与丙烯选择性高,催化反应高转化率的稳定周期长。以90%浓度的工业粗甲醇为原料反应,单程寿命大于700小时。其再生方法简单,再生后性能恢复良好。此外本发明还提供了所述催化剂的制备方法和应用。
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公开(公告)号:CN101624192A
公开(公告)日:2010-01-13
申请号:CN200910090842.X
申请日:2009-08-10
Applicant: 大唐国际化工技术研究院有限公司 , 复旦大学
CPC classification number: Y02P20/52
Abstract: 本发明提供一种用于以甲醇和/或二甲醚制备丙烯反应的催化剂的ZSM-5型分子筛,该分子筛的硅铝比为250~1150,粒径为65~250nm。该分子筛的制备方法包括以下步骤:(1)将铝源与有机导向剂混合并在0~30℃下恒温搅拌2~24小时;(2)向步骤(1)得到的混合溶液中加入硅源和有机添加剂,继续搅拌得到凝胶;(3)将步骤(2)中得到的凝胶在35~95℃下搅拌,然后在60~200℃下晶化反应24~240小时;其中按摩尔比计,在合成该分子筛的原料中,OH - ∶SO 2 ∶Al 2 O 3 ∶H 2 O∶有机导向剂∶有机添加剂=(0.1~0.35)∶1∶(0.0005~0.01)∶(10~25)∶(0.1~0.6)∶(0.5~8)。本发明的ZSM-5催化剂具有晶粒大小可控、硅铝比可调以及高分散性等特征,在甲醇和/或二甲醚制低碳烯烃反应中具有较高的丙烯选择性和P/E比。
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公开(公告)号:CN101940942B
公开(公告)日:2012-07-18
申请号:CN201010270508.5
申请日:2010-09-01
Applicant: 大唐国际化工技术研究院有限公司 , 复旦大学
CPC classification number: Y02P20/52
Abstract: 本发明提供了一种用于甲醇转化制丙烯的催化剂,以重量份计,所述的催化剂包含:7-45份低硅氢型ZSM-5分子筛和/或改性的低硅氢型ZSM-5分子筛、25-83份的高硅氢型ZSM-5分子筛和10-30份的粘合剂。本发明还提供了所述催化剂的制备方法。本发明的催化剂中由于存在不同硅铝比分子筛的协同作用,催化剂具有高丙烯的选择性、高抗结焦性能。
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公开(公告)号:CN101628242B
公开(公告)日:2011-12-14
申请号:CN200910090843.4
申请日:2009-08-10
Applicant: 大唐国际化工技术研究院有限公司 , 复旦大学
Abstract: 本发明提供了一种制备低碳烯烃的分子筛催化剂,以重量份计,所述的催化剂由包含以下组分的原料制成:30-93.7份的钠型ZSM-5沸石、5-40份的粘合剂、0.1-10份的杂元素改性剂、1-15份的孔结构调节剂和0.1-5份的助挤剂,并且所述的杂元素改性剂为含有B、P、La、Ca、Mg、Sr、Zn、Cu、Mn、Cd、Ga和In中的一种或几种元素的可溶物。本发明还提供了所述催化剂的制备方法。在本发明中,采用助挤剂并添加适量的孔结构调节剂,改善产品的强度和孔结构,有效提高催化剂的扩散性能,从而提高低碳烯烃的选择性。本发明的催化剂具有合适的强度和高的水热稳定性,表现出高的活性和对丙烯的选择性。
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公开(公告)号:CN1319857C
公开(公告)日:2007-06-06
申请号:CN200510027083.4
申请日:2005-06-23
Applicant: 复旦大学
IPC: C01B39/04
Abstract: 本发明属于天然沸石材料改性技术领域,具体涉及一种高硅超稳化天然辉沸石及其制备方法。以天然STI沸石为原料,经脱铝补硅改性方法,如酸交换,铵交换再焙烧,氟硅酸铵交换再焙烧等,得到高硅天然STI沸石(Si/Al>7.0),其孔道结构开放完美,结构热稳定性达到1000℃以上。本发明所用天然矿物资源品位高、储量丰富、开采成本低,制备方法简便,产业化时投资少,生产成本较低。作为吸附剂,催化剂及功能材料有广泛的应用前景。
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