公开(公告)号：CN114539276A

公开(公告)日：2022-05-27

申请号：CN202210247096.6

申请日：2022-03-14

Applicant: 南京理工大学

Inventor： 罗军 ,  蔡荣斌 ,  朱隆懿 ,  高媛 ,  刘运芝 ,  周琪 ,  李欢

IPC: C07D491/22 ,  C06B25/00 ,  C06B25/34

Abstract: 本发明公开了一种2,4,6,8‑四取代‑2,4,6,8‑四氮杂金刚烷‑9,10‑二酮缩二乙二醇。以2,2‑二丙烯基‑1,3‑二氧戊烷为原料，经臭氧断裂氧化‑钯催化氢气还原‑醛胺缩合一锅法成功完成了其合成，具有后处理简单、有利于放大实验、后续衍生物多样等特点；并且该化合物可以作为含能材料中间体。

公开(公告)号：CN109516986B

公开(公告)日：2021-02-12

申请号：CN201710856264.0

申请日：2017-09-19

Applicant: 南京理工大学

Inventor： 罗军 ,  侯天骄 ,  张健 ,  张宇

IPC: C07D471/08

Abstract: 本发明公开了一种2,4,4,8,8‑五硝基‑2‑氮杂金刚烷及其制备方法。所述方法以双环[3.3.1]壬烷‑2,6‑二酮为原料，经过腙化、消除、环氧化、环合、取代、氧化和肟化、偕硝化、硝解等步骤，最终合成出2,4,4,8,8‑五硝基‑2‑氮杂金刚烷。本发明通过腙化、消除、环氧化、环合的步骤构建氮杂金刚烷骨架，具有反应后处理简单、产率高等优点，且反应污染小，偕硝化步骤使用当量的绿色硝化剂N2O5进行硝化，避免了传统硝化体系使用过量硝化剂的缺点，具有反应速度快、反应温度易控制、产品易分离、产物纯度高、能有效减少废酸等优点。

公开(公告)号：CN112125858A

公开(公告)日：2020-12-25

申请号：CN202010952622.X

申请日：2020-09-11

Applicant: 南京理工大学

Inventor： 罗军 ,  周飞飞

IPC: C07D249/10 ,  C07C243/26 ,  C07C241/04

Abstract: 本发明公开了一种双子型含能离子化合物及其制备方法，属于含能材料制备技术领域。其步骤为：室温下，将5,5’‑二硝基‑3,3’‑双(1,2,4‑三唑)(DNBT)分散于去离子水中，将溶液加热至沸腾，搅拌反应30分钟后体系呈淡黄色澄清液。随后分批向溶液中加入草酰肼，将反应置于100℃下回流反应2小时，趁热过滤，将滤液置于4℃下冷却过夜，即得淡黄色固体粉末。本发明所合成离子化合物为首次公开报道，合成方法简单，性质稳定，易于放大制备。

公开(公告)号：CN110885330A

公开(公告)日：2020-03-17

申请号：CN201811054262.0

申请日：2018-09-11

Applicant: 南京理工大学

Inventor： 罗军 ,  张健 ,  张宇 ,  王瑾媛 ,  蔡荣斌 ,  袁晓凤 ,  楼子豪 ,  万子娟

IPC: C07D471/18

Abstract: 本发明公开了一种硝基衍生物及其合成方法。所述方法以9-氮杂双环[3.3.1]壬-2,6-二烯为原料，先经过酰化、环氧化、环合、酰化和氧化步骤，构建出2,6-二氮杂金刚烷-4,8-二酮骨架，随后经过水解、酰化、肟化、偕硝化、硝解步骤，最终合成出2,4,4,6,8,8-六硝基-2,6-二氮杂金刚烷。本发明通过酰化、环氧化、环合的步骤构建二氮杂金刚烷骨架，具有反应后处理简单、产率高和反应污染小等优点，可用于医药和功能材料等领域；通过肟化、偕硝化和硝解等步骤制得的多硝基氮杂金刚烷具有结构对称，密度高，爆炸性能优异，感度低等优点，可用于医药、炸药、推进剂、烟火剂和燃料等领域。

公开(公告)号：CN106496152B

公开(公告)日：2019-05-07

申请号：CN201610871430.X

申请日：2016-09-30

Applicant: 南京理工大学

Inventor： 罗军 ,  张宇 ,  万子娟 ,  侯天骄 ,  张健 ,  韩健 ,  袁晓凤 ,  李萌萌

IPC: C07D257/02

Abstract: 本发明公开了一种三步两锅法合成HMX的方法，包括以下步骤：首先是低温下3,7‑二硝基‑1,3,5,7‑四氮杂双环[3.3.1]壬烷在硝酸铵和发烟硝酸体系中进行硝解反应；接着加入红烟硝酸进行亚硝解反应，缓慢滴加水，过滤，水洗，干燥得到1‑亚硝基‑3,5,7‑三硝基‑1,3,5,7‑四氮杂环辛烷；再将其在低温下加入发烟硝酸中，升温进行硝解反应，倒入冰水中，过滤，水洗，干燥得到目标产物HMX。本方法避免使用醋酐、醋酸、五氧化二氮和离子液体等，降低成本，减少对环境污染；得到的产品纯度高，总收率提高到75%以上且晶型为β晶型，还避免了氧化结晶和转晶等的一系列后处理，提高生产安全。

公开(公告)号：CN103864621A

公开(公告)日：2014-06-18

申请号：CN201410059009.X

申请日：2014-02-21

Applicant: 南京理工大学

Inventor： 罗军 ,  凌亦飞 ,  任晓莉 ,  张萍萍 ,  孙露 ,  何晓茜 ,  居平文 ,  万子娟 ,  邹坡

IPC: C07C201/06 ,  C07C205/41 ,  C06B25/34

Abstract: 本发明公开了一种含能材料4,4,8,8-四硝基金刚烷-2,6-二硝酸酯及其制备方法。所述方法以环辛二烯为原料，经过硼氢化氧化、氧化、甲酰化、环合、硝酸酯化、肟化和偕硝化等步骤，最终合成出4,4,8,8-四硝基金刚烷-2,6-二硝酸酯。多硝基金刚烷及金刚烷硝酸酯具有结构对称，密度高，爆炸性能优异，低感度等优点，可广泛用于炸药、推进剂、烟火剂和燃料等领域中。

公开(公告)号：CN103435492A

公开(公告)日：2013-12-11

申请号：CN201310324314.2

申请日：2013-07-30

Applicant: 南京理工大学

Inventor： 罗军 ,  杨艳

IPC: C07C205/47 ,  C07C201/08 ,  C07C201/16

Abstract: 本发明公开了一种用五氧化二氮硝化合成1-硝基蒽醌的方法。本方法是采用五氧化二氮作催化剂硝化蒽醌合成1-硝基蒽醌，所得硝化物中的1-硝基蒽醌的含量达85%以上。本发明所述的方法中涉及的N2O5是一种新兴的绿色硝化剂。N2O5/有机溶剂体是一种温和的硝化体系，具有反应条件温和、反应速率快、在非酸介质中进行、选择性好、收率高、三废少等特点。本发明所述的方法收率高，所制得的1-硝基蒽醌纯度大于96%，是一种具有良好的工业化生产价值的制备方法。

公开(公告)号：CN103435490A

公开(公告)日：2013-12-11

申请号：CN201310384909.7

申请日：2013-08-30

Applicant: 南京理工大学

Inventor： 罗军 ,  凌亦飞 ,  张萍萍 ,  孙露 ,  任晓莉

IPC: C07C205/05 ,  C07C201/10

Abstract: 本发明公开了一种2,2,4,4,6,6-六硝基金刚烷的合成方法。所述方法以丙二酸二乙酯为原料，新路线避免了传统路线中后处理复杂、产率较低的环合、臭氧化等步骤；新路线中硝化步骤以N2O5为硝化剂，具有反应速度快、反应温度易控制、产品易分离、产物纯度高、能有效减少废酸等优点。本方法较传统路线成本更低，反应污染更小，产率更高，反应产率由原路线的0.5%提高到14%，为其工业化生产提供了可能性。

公开(公告)号：CN102241594A

公开(公告)日：2011-11-16

申请号：CN201010171994.5

申请日：2010-05-14

Applicant: 南京理工大学

Inventor： 罗军 ,  李娅琼

IPC: C07C211/38 ,  C07C209/16

Abstract: 本发明公开了一种低成本、绿色环保的金刚烷醇胺解合成金刚烷胺的方法。本发明首先是金刚烷与氧气在NHPI和Co(OAc)2催化条件下进行氧化得到金刚烷醇；接着在高温下将金刚烷醇与尿素进行胺化反应得到目标产物金刚烷胺。本方法操作简单、成本低、能显著减少对环境的污染，具有较好的应用前景。

公开(公告)号：CN101768085A

公开(公告)日：2010-07-07

申请号：CN200810243202.3

申请日：2008-12-31

Applicant: 南京理工大学

Inventor： 罗军 ,  马伟

IPC: C07C211/38 ,  C07C209/34

Abstract: 本发明公开了一种降低成本，减少污染合成金刚烷胺的方法，首先是NO2-O3的硝化，原料金刚烷与二氧化氮在低温条件下通臭氧反应，二氯甲烷为溶剂，反应结束后碱洗，将有机相洗涤至中性，无水硫酸钠干燥后旋蒸得到产物1-硝基金刚烷；接着在氮气环境下，将催化剂FeO(OH)和上述步骤得到的产物1-硝基金刚烷加入到另一种溶剂中，加热；向混合溶液中滴加水合肼；反应结束后，混合液过滤除去固体；再将滤液旋蒸，制得金刚烷胺粗产物；最后将金刚烷胺粗产物加浓盐酸反应后用二氯甲烷或乙酸乙脂萃取，取盐酸层加氢氧化钠碱化，过滤，干燥得到金刚烷胺纯品。该制备方法操作简单，显著减少对环境的污染，具有较好的市场应用前景。