公开(公告)号：CN119488957A

公开(公告)日：2025-02-21

申请号：CN202411631672.2

申请日：2024-11-15

Applicant: 中国科学院过程工程研究所

Inventor： 李春山 ,  王琳 ,  赵辉 ,  李杰 ,  王刚 ,  张国梁 ,  张军平

IPC: B01J31/24 ,  B01J33/00 ,  C07C67/38 ,  C07C69/24

Abstract: 本发明涉及一种自由配位笼效应稳定乙烯氢酯化制丙酸甲酯钯配合物的方法，该方法针对乙烯甲酯化制备丙酸甲酯的钯络合物易发生中心金属聚集失活的问题，利用稳定剂的笼效应在钯配合物周围构建笼状网络，同时利用其自由配位作用协同双齿膦配体，有效减缓活性组分钯形成钯黑失活，稳定时间最高延长360h，TOF值高达20000h‑1，选择性为100％。该氢酯化反应体系包括乙烯、CO、甲醇、稳定剂、钯配合物催化剂；该钯配合物催化剂包括醋酸钯、1,2‑双(二叔丁基膦甲基)苯和酸促进剂。该方法在保证反应高催化活性和选择性的同时，极大地提高了钯配合物的稳定性，并且反应条件温和，原子利用率高，在乙烯氢酯化合成丙酸甲酯反应中具有良好的应用前景。

公开(公告)号：CN118788399A

公开(公告)日：2024-10-18

申请号：CN202410919107.X

申请日：2024-07-10

Applicant: 中国科学院过程工程研究所

Inventor： 李春山 ,  王琳 ,  赵辉 ,  李杰 ,  王刚 ,  张国梁 ,  张军平

IPC: B01J31/24 ,  C07C67/38 ,  C07C69/24

Abstract: 本发明涉及一种金属协同配位高效稳定乙烯羰基化钯配合物的方法，该方法针对乙烯羰基化制丙酸甲酯的钯催化剂体系易发生聚集失活的问题，提出了一种通过Lewis酸中金属的协同配位作用稳定钯中心减缓聚集的有效策略。该钯基催化剂体系包括活性组分钯、双齿膦螯合配体、#imgabs0#酸促进剂和Lewis酸稳定剂；所述的Lewis酸稳定剂由苯磺酸、2‑萘磺酸、甲烷磺酸、对甲苯磺酸、三氟甲烷磺酸等有机磺酸与铝、铟、钪、锡、镥的氧化物或氢氧化物通过反应、纯化制备获得。该方法在保证反应高催化活性和选择性的同时，增强了钯基催化剂体系的稳定性，并且反应条件温和，原子利用率高，在乙烯羰基化合成丙酸甲酯反应中具有良好的应用前景。