公开(公告)号：CN108355690A

公开(公告)日：2018-08-03

申请号：CN201810136367.4

申请日：2018-02-09

Applicant: 中国科学院过程工程研究所

Inventor： 张锁江 ,  刘瑞霞 ,  张瑞锐 ,  贺滨 ,  代飞 ,  陈雪景 ,  李自航

IPC: B01J27/198 ,  B01J37/03 ,  B01J37/08 ,  C07D307/60

Abstract: 本发明涉及一种磷酸氧钒催化剂、其制备方法及用途。所述方法包括：1)将钒源、低共熔溶剂和醇混合反应；2)将所得产物与磷源混合，升温至温度高于低共熔溶剂的熔点，继续反应，得到前驱体，焙烧，得到磷酸氧钒催化剂；所述低共熔溶剂为尿素-聚乙二醇、尿素-金属氯化物、尿素-氯化胆碱、或硫脲-聚乙二醇中的任意一种或至少两种的组合；所述醇为苯甲醇，或C3～C8的一元醇与苯甲醇的混合物。该方法克服了磷酸氧钒催化剂依靠贵金属提高其性能，产生二次污染、成本高、制备过程复杂等缺点。该磷酸氧钒催化剂在用于催化正丁烷选择性氧化制顺酐反应时，改进了收率低、选择性差等难题，克服了传统催化剂改进方法中成本高、污染大的缺点。

公开(公告)号：CN111701609B

公开(公告)日：2021-10-08

申请号：CN202010658832.8

申请日：2020-07-09

Applicant: 中国科学院过程工程研究所

Inventor： 刘瑞霞 ,  张瑞锐 ,  张慧玲 ,  谢志琦 ,  董洁 ,  代飞 ,  张锁江

IPC: B01J27/198 ,  C07D307/60 ,  B01J37/00

Abstract: 本发明涉及一种稀土基水滑石辅助制备钒磷氧催化剂的方法，其包括如下步骤：制备钒磷氧前驱体；制备稀土基水滑石助剂：将水溶性的无机锌源、无机镁源、无机铝源和稀土盐溶解于水中，加入碱源，加热至65～200℃反应，降温后老化6～12h，过滤，洗涤，干燥，在350～550℃下焙烧，获得所述稀土基水滑石添加剂，其中，所述无机锌源、无机镁源、无机铝源和稀土盐中锌和镁的物质的量总和与铝和稀土元素的物质的量总和比为1～4:1；将稀土基水滑石添加剂与钒磷氧前驱体按照质量比1～10：100混合，加热至300～500℃焙烧，获得所述钒磷氧催化剂。

公开(公告)号：CN111701608B

公开(公告)日：2021-08-31

申请号：CN202010657794.4

申请日：2020-07-09

Applicant: 中国科学院过程工程研究所

Inventor： 刘瑞霞 ,  张慧玲 ,  李英葳 ,  张永康 ,  代飞 ,  张瑞锐 ,  张锁江

IPC: B01J27/198 ,  C07D307/60 ,  B01J37/00

Abstract: 本发明涉及一种水滑石辅助钒磷氧催化剂的制备方法，其包括以下步骤：制备钒磷氧前驱体：将钒源、苯甲醇和C3～C8的一元醇混合，得到混合料，再加入磷源，升温至100℃～200℃，继续反应，产物过滤干燥，获得所述钒磷氧前驱体；制备水滑石添加剂：将水溶性的无机锌源，无机镁源，无机铝源溶解于水中，加入碱源，加热至65～200℃反应，降温后老化6～12h，过滤，洗涤，干燥，在350‑550℃下焙烧，获得所述水滑石添加剂。将水滑石添加剂与钒磷氧前驱体按照质量比1～10：100混合，加热至300～500℃焙烧，获得所述水滑石辅助钒磷氧催化剂。

公开(公告)号：CN111701608A

公开(公告)日：2020-09-25

申请号：CN202010657794.4

申请日：2020-07-09

Applicant: 中国科学院过程工程研究所

Inventor： 刘瑞霞 ,  张慧玲 ,  李英葳 ,  张永康 ,  代飞 ,  张瑞锐 ,  张锁江

IPC: B01J27/198 ,  C07D307/60 ,  B01J37/00

Abstract: 本发明涉及一种水滑石辅助钒磷氧催化剂的制备方法，其包括以下步骤：制备钒磷氧前驱体：将钒源、苯甲醇和C3～C8的一元醇混合，得到混合料，再加入磷源，升温至100℃～200℃，继续反应，产物过滤干燥，获得所述钒磷氧前驱体；制备水滑石添加剂：将水溶性的无机锌源，无机镁源，无机铝源溶解于水中，加入碱源，加热至65～200℃反应，降温后老化6～12h，过滤，洗涤，干燥，在350-550℃下焙烧，获得所述水滑石添加剂。将水滑石添加剂与钒磷氧前驱体按照质量比1～10：100混合，加热至300～500℃焙烧，获得所述水滑石辅助钒磷氧催化剂。

公开(公告)号：CN109092338B

公开(公告)日：2020-07-28

申请号：CN201811039295.8

申请日：2018-09-06

Applicant: 中国科学院过程工程研究所

Inventor： 刘瑞霞 ,  张锁江 ,  黎康 ,  南琳琳 ,  李自航 ,  代飞

IPC: B01J27/188 ,  B01J27/199 ,  B01J35/10 ,  C07D307/60

Abstract: 本发明涉及一种磷酸氧钒催化剂的制备方法及其用途。所述方法包括：1)钒源、杂多酸离子液体、苯甲醇和C3～C8的一元醇混合，得到混合料，反应；2)将步骤1)所得反应产物与磷源混合，升温至100℃～200℃，继续反应，得到磷酸氧钒前驱体；3)焙烧，得到磷酸氧钒催化剂。该方法使用杂多酸离子液体强化制备磷酸氧钒催化剂，对磷酸氧钒起到“多位点协同”作用，提高催化活性，改进了收率低、选择性差等难题，克服了传统催化剂改进方法中成本高、污染大的缺点。

公开(公告)号：CN109550515A

公开(公告)日：2019-04-02

申请号：CN201710945807.6

申请日：2017-09-30

Applicant: 中国科学院过程工程研究所

Inventor： 刘瑞霞 ,  南琳琳 ,  代飞 ,  张瑞锐 ,  贺滨 ,  李自航 ,  李雅婧 ,  张锁江

IPC: B01J27/198 ,  C07D307/60

Abstract: 本发明涉及一种钒磷氧催化剂及其制备方法和应用。其制备方法包括将钒源置于容器中，加入体积比为2～6：1异丁醇和苯甲醇的混合液，升温至100～180℃反应2～8小时，之后冷却至30～80℃，加入葡萄糖，再向容器中加入磷源，升温至100～200℃继续反应10～24小时，产物经过过滤、洗涤、干燥得到钒磷氧前驱体，其中，所述磷源中的磷和钒源中的钒的摩尔比为0.8～1.5：1，所述五氧化二钒在异丁醇和苯甲醇混合液中的浓度为0.02g/mL～0.12g/mL，所述钒源与葡萄糖的质量比为3～15：1；将所述钒磷氧前驱体在350～550℃温度下焙烧10～24小时，冷却，获得所述钒磷氧催化剂。该方法制备的钒磷氧催化剂比表面积大，制备方法简单，适合大规模制备。该钒磷氧催化剂在用于催化正丁烷选择性氧化制顺酐反应时，改进了现有技术中正丁烷选择性氧化制顺酐反应收率低、选择性差等难题。

公开(公告)号：CN108355690B

公开(公告)日：2021-01-26

申请号：CN201810136367.4

申请日：2018-02-09

Applicant: 中国科学院过程工程研究所

Inventor： 张锁江 ,  刘瑞霞 ,  张瑞锐 ,  贺滨 ,  代飞 ,  陈雪景 ,  李自航

IPC: B01J27/198 ,  B01J37/03 ,  B01J37/08 ,  C07D307/60

Abstract: 本发明涉及一种磷酸氧钒催化剂、其制备方法及用途。所述方法包括：1)将钒源、低共熔溶剂和醇混合反应；2)将所得产物与磷源混合，升温至温度高于低共熔溶剂的熔点，继续反应，得到前驱体，焙烧，得到磷酸氧钒催化剂；所述低共熔溶剂为尿素‑聚乙二醇、尿素‑金属氯化物、尿素‑氯化胆碱、或硫脲‑聚乙二醇中的任意一种或至少两种的组合；所述醇为苯甲醇，或C3～C8的一元醇与苯甲醇的混合物。该方法克服了磷酸氧钒催化剂依靠贵金属提高其性能，产生二次污染、成本高、制备过程复杂等缺点。该磷酸氧钒催化剂在用于催化正丁烷选择性氧化制顺酐反应时，改进了收率低、选择性差等难题，克服了传统催化剂改进方法中成本高、污染大的缺点。

公开(公告)号：CN111701624A

公开(公告)日：2020-09-25

申请号：CN202010657787.4

申请日：2020-07-09

Applicant: 中国科学院过程工程研究所

Inventor： 刘瑞霞 ,  张永康 ,  周志茂 ,  代飞 ,  董洁 ,  张瑞锐 ,  张锁江

IPC: B01J38/02 ,  B01J27/198 ,  C07D307/60

Abstract: 本发明涉及一种失活钒磷氧催化剂的再生方法，其包括以下步骤：破碎失活的钒磷氧催化剂，在空气或氧气气氛下550～750℃焙烧3～10h，得焙烧产物；将焙烧产物加入至含有异丁醇和苯甲醇的混合溶剂中加热至110～140℃回流，保持10～16h，得反应液，其中，所述混合溶剂中还需加入水；将所述反应液过滤、醇洗、干燥后，产物在400～430℃活化12～36h，获得所述再生钒磷氧催化剂。本方法通过晶相调节方式实现催化剂的再生，成本低，效果好，具有重要的应用价值。

公开(公告)号：CN108246325B

公开(公告)日：2020-09-11

申请号：CN201810136369.3

申请日：2018-02-09

Applicant: 中国科学院过程工程研究所

Inventor： 刘瑞霞 ,  贺滨 ,  张瑞锐 ,  陈雪景 ,  代飞 ,  张锁江

IPC: B01J27/198 ,  B01J35/10 ,  B01J37/00 ,  C07D307/60

Abstract: 本发明涉及一种磷酸氧钒催化剂、采用低共熔溶剂强化制备的方法及其用途。所述方法包括：1)钒源、低共熔溶剂、苯甲醇和C3～C8的一元醇混合，得到混合料，反应，其中，所述低共熔溶剂为氯化胆碱与有机多元醇形成的低共熔溶剂；2)将步骤(1)所得反应产物与磷源混合，升温至100℃～200℃，继续反应，得到磷酸氧钒前驱体；3)焙烧，得到磷酸氧钒催化剂。该方法使用绿色廉价的低共熔溶剂强化制备磷酸氧钒催化剂，克服了磷酸氧钒催化剂依靠贵金属提高其性能，产生二次污染、成本高、制备过程复杂等缺点。该磷酸氧钒催化剂在用于催化正丁烷选择性氧化制顺酐反应时，改进了收率低、选择性差等难题，克服了传统催化剂改进方法中成本高、污染大的缺点。

公开(公告)号：CN109529900B

公开(公告)日：2021-04-27

申请号：CN201710865974.X

申请日：2017-09-22

Applicant: 中国科学院过程工程研究所

Inventor： 刘瑞霞 ,  代飞 ,  李自航 ,  张瑞锐 ,  张锁江

IPC: B01J27/198 ,  C07D307/60

Abstract: 本发明涉及一种离子液体辅助制备钒磷氧催化剂的方法，其包括如下步骤：将五氧化二钒置于容器中，加入体积比为1～8:1异丁醇和苯甲醇的混合液，再加入离子液体，升温至100～180℃反应1～8小时，之后冷却至30～60℃，并向容器中加入磷酸，升温至100～200℃继续反应10～24小时，产物经过过滤、洗涤、干燥得到钒磷氧前驱体，将所述钒磷氧前驱体在350～550℃温度下焙烧2～15小时，冷却，获得钒磷氧催化剂；其中，所述离子液体阳离子和阴离子的结构为：所述阳离子的结构为或R1，R2，R3，R4为相同或者不同的CnH2n+1，1≤n≤20；所述阴离子选自BF4‑、PF6‑、HCOO‑、CH3COO‑、C2H5COO‑、C6H5COO‑、HOCH2COO‑、HSO4‑、CH3SO3‑、H2PO4‑、FeCl4‑、CoCl4‑、AlCl3‑、(CH3O)2PO2中的至少一种。以及，提供所获得钒磷氧催化剂在正丁烷选择性氧化制顺酐中的应用。