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公开(公告)号:CN102921413A
公开(公告)日:2013-02-13
申请号:CN201110231629.3
申请日:2011-08-12
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 福州大学
CPC classification number: Y02P20/52
Abstract: 本发明涉及一种钌基氨合成催化剂及制备方法,该催化剂以二氧化铈为载体,二氧化铈的前驱体为Ce(NO3)3·6H2O;金属钌为活性组分,钌的前驱体为K2RuO4,钌含量以质量计为二氧化铈质量分数的1~12%;以碱金属、碱土金属,镧系金属氧化物中的一种或几种为助剂,助剂的前驱体为金属硝酸盐,所述助剂以质量计为二氧化铈质量分数的1~15%,通过采用氧化还原共沉淀浸渍法,氧化还原共沉淀一步法,氧化还原共沉淀一步法-多次等体积浸渍法中的任意一种方法制备;该方法工艺过程简单,制备周期短,制备效率高,能耗少,所制备钌基氨合成催化剂具有较大的比表面积和孔容积,催化剂中钌金属分散度高,催化剂活性好。
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公开(公告)号:CN101676026A
公开(公告)日:2010-03-24
申请号:CN200810222393.5
申请日:2008-09-18
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 福州大学
Inventor: 徐显明 , 林建新 , 魏可镁 , 王榕 , 张忠涛 , 俞秀金 , 裴皓天 , 张永军 , 林炳裕 , 李方伟 , 王斯晗 , 张宝军 , 李建功 , 张学业 , 李德全 , 林雪梅
IPC: B01J23/888 , C01C1/04
CPC classification number: B01J23/8885 , B01J23/002 , B01J23/83 , B01J2523/00 , C01C1/0411 , Y02P20/52 , B01J2523/13 , B01J2523/22 , B01J2523/23 , B01J2523/31 , B01J2523/3706 , B01J2523/3712 , B01J2523/3725 , B01J2523/68 , B01J2523/69 , B01J2523/842 , B01J2523/3718 , B01J2523/3737
Abstract: 本发明涉及一种铁系氨合成催化剂及制备方法,其组成按重量%计:铁氧化物89~96;氧化铝1.5~3.0;氧化钾0.3~1.0;氧化钙1.0~2.0;氧化镁0.1~1.0;氧化钼0.1~2.0;氧化钨0.1~0.5;混合稀土金属氧化物0.2~1.0,总量为100%;氧化钼与氧化钨的比例为1∶1~4∶1;二价铁与三价铁的比为0.4~0.6;用熔融法制备,该催化剂低温低压活性高,出口氨体积百分数为20.2%,耐热抗毒性能好。
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公开(公告)号:CN108261793A
公开(公告)日:2018-07-10
申请号:CN201711443703.1
申请日:2017-12-27
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 福州大学
Abstract: 本发明提供了一种水溶性钌络合物的提纯方法。该水溶性钌络合物的提纯方法包括:调节待提纯的水溶性钌络合物的pH至2-12,在0℃-80℃下搅拌30min-2h;转移至透析袋中进行透析,直至外液的离子浓度不超过5ppm,结束透析;在50℃-80℃下进行减压蒸馏,得到水溶性钌络合物。本发明还提供了由上述提纯方法得到的高纯度的水溶性钌络合物。本发明的水溶性钌络合物的提纯方法的流程简单,制备周期短,效率高,产品纯度高,易于实现规模化生产,可以获得高纯度的钌络合物。
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公开(公告)号:CN102815723B
公开(公告)日:2014-06-04
申请号:CN201110156333.X
申请日:2011-06-10
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C01C1/04
Abstract: 本发明涉及一种铁催化剂串钌催化剂的氨合成工艺;第一、二合成塔装铁系催化剂,第三、四合成塔装钌系催化剂,串联连接;循环气通过第一合成塔部分氢气和氮气在铁系催化剂的作用下反应生成氨;新鲜合成气与第一合成塔出口气混合;通过第二合成塔部分氢气和氮气在铁系催化剂的作用下反应生成氨;新鲜氮气与第二合成塔出口气混合;通过第三合成塔部分氢气和氮气在钌系催化剂的作用下反应生成氨;新鲜氮气与第三合成塔出口气混合,通过第四合成塔部分氢气和氮气在钌系催化剂的作用下反应生成氨;出口气进入氨分离器;未分离出的氨与未反应的氢气、氮气和惰性组分氩气的混合物大部分作为循环气;本工艺实现了能量的高效利用。
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公开(公告)号:CN111097410A
公开(公告)日:2020-05-05
申请号:CN201911246502.1
申请日:2019-12-06
Applicant: 福州大学化肥催化剂国家工程研究中心 , 中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院 , 北京三聚环保新材料股份有限公司
Abstract: 本发明提供了一种钌系氨合成催化剂及其制备方法与应用;所述钌系氨合成催化剂包括核壳结构Ru-Ba-A,所述核壳结构Ru-Ba-A包括作为内核的钌纳米粒子及依次包裹于所述内核上的第一外壳和第二外壳,所述第一外壳为钡纳米粒子,所述第二外壳为金属氧化物。本发明提供的钌系氨合成催化剂,通过采用上述核壳结构Ru-Ba-A,将内核钌纳米粒子由内到外依次用钡纳米粒子和金属氧化物包围,有效防止催化剂的使用过程中钌纳米粒子发生团聚,避免钌纳米粒子与金属氧化物直接接触,且钡纳米粒子作为电子助剂具有促进作用,可有效提高钌系氨合成催化剂的稳定性和催化活性,特别是在以煤制气合成氨的体系中的稳定性和催化活性。
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公开(公告)号:CN101638727B
公开(公告)日:2011-04-20
申请号:CN200810117483.8
申请日:2008-07-31
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 福州大学
IPC: B01J38/68
CPC classification number: Y02P10/234
Abstract: 本发明涉及一种活性炭负载的钌催化剂的回收方法,包括以下步骤:将不含或被除去碱金属或碱土金属化合物助剂的活性炭负载的钌催化剂通过高温焙烧,焙烧物高温碱熔,碱熔物在60℃~95℃的热水中溶解得到K2RuO4或Na2RuO4溶液,加入乙醇或碱性溶液得到Ru(OH)4沉淀,烘干此沉淀,或用强酸溶解此沉淀,或用H2还原此沉淀可以得到不同的钌产品,本发明的优点是贵金属钌能被高效回收,回收操作过程安全,碱金属和碱土金属助剂能同时得到回收,且回收的产品形式可以选择。该方法技术可靠,操作简单,成本低,无污染。
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公开(公告)号:CN101579627B
公开(公告)日:2011-02-09
申请号:CN200810111733.7
申请日:2008-05-15
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 福州大学
IPC: B01J23/63 , C01B21/087
Abstract: 本发明涉及一种活性炭载钌氨合成催化剂及制备方法,采用经高温处理和氧化扩孔处理的活性炭为载体,用Ba(NO3)2、Mg(NO3)2和水溶液以浸渍法修饰活性炭载体,按摩尔比控制Ba∶Mg∶Ln=1∶1~3∶0.01~1,Ln是La、Pr、Nd、Sm一种或两种以上的混合物;用浸渍法镀上RuCl3;用氢气或氢氮混合气在110~470℃把RuCl3还原为金属钌后,再用浸渍法镀上KNO3、K2CO3或KOH助剂;Ru 2~7wt%;Ba+Mg+Ln:3~8wt%;K:6~18wt%;适用于在反应压力为5~20MPa,反应温度为230~475℃的条件下由氢、氮合成氨。
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公开(公告)号:CN101638727A
公开(公告)日:2010-02-03
申请号:CN200810117483.8
申请日:2008-07-31
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 福州大学
IPC: C22B11/00
CPC classification number: Y02P10/234
Abstract: 本发明涉及一种活性炭负载的钌催化剂的回收方法,包括以下步骤:将不含或被除去碱金属或碱土金属化合物助剂的活性炭负载的钌催化剂通过高温焙烧,焙烧物高温碱熔,碱熔物在60℃~95℃的热水中溶解得到K 2 RuO 4 或Na 2 RuO 4 溶液,加入乙醇或碱性溶液得到Ru(OH) 4 沉淀,烘干此沉淀,或用强酸溶解此沉淀,或用H 2 还原此沉淀可以得到不同的钌产品,本发明的优点是贵金属钌能被高效回收,回收操作过程安全,碱金属和碱土金属助剂能同时得到回收,且回收的产品形式可以选择。该方法技术可靠,操作简单,成本低,无污染。
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公开(公告)号:CN111097410B
公开(公告)日:2021-11-19
申请号:CN201911246502.1
申请日:2019-12-06
Applicant: 福州大学化肥催化剂国家工程研究中心 , 中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院 , 北京三聚环保新材料股份有限公司
Abstract: 本发明提供了一种钌系氨合成催化剂及其制备方法与应用;所述钌系氨合成催化剂包括核壳结构Ru‑Ba‑A,所述核壳结构Ru‑Ba‑A包括作为内核的钌纳米粒子及依次包裹于所述内核上的第一外壳和第二外壳,所述第一外壳为钡纳米粒子,所述第二外壳为金属氧化物。本发明提供的钌系氨合成催化剂,通过采用上述核壳结构Ru‑Ba‑A,将内核钌纳米粒子由内到外依次用钡纳米粒子和金属氧化物包围,有效防止催化剂的使用过程中钌纳米粒子发生团聚,避免钌纳米粒子与金属氧化物直接接触,且钡纳米粒子作为电子助剂具有促进作用,可有效提高钌系氨合成催化剂的稳定性和催化活性,特别是在以煤制气合成氨的体系中的稳定性和催化活性。
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公开(公告)号:CN102815723A
公开(公告)日:2012-12-12
申请号:CN201110156333.X
申请日:2011-06-10
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C01C1/04
Abstract: 本发明涉及一种铁催化剂串钌催化剂的氨合成工艺;第一、二合成塔装铁系催化剂,第三、四合成塔装钌系催化剂,串联连接;循环气通过第一合成塔部分氢气和氮气在铁系催化剂的作用下反应生成氨;新鲜合成气与第一合成塔出口气混合;通过第二合成塔部分氢气和氮气在铁系催化剂的作用下反应生成氨;新鲜氮气与第二合成塔出口气混合;通过第三合成塔部分氢气和氮气在钌系催化剂的作用下反应生成氨;新鲜氮气与第三合成塔出口气混合,通过第四合成塔部分氢气和氮气在钌系催化剂的作用下反应生成氨;出口气进入氨分离器;未分离出的氨与未反应的氢气、氮气和惰性组分氩气的混合物大部分作为循环气;本工艺实现了能量的高效利用。
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