公开(公告)号：CN105732872A

公开(公告)日：2016-07-06

申请号：CN201410743776.2

申请日：2014-12-08

Applicant: 中国石油天然气股份有限公司

Inventor： 潘广勤 ,  王福善 ,  张耀亨 ,  刘秀兰 ,  焦宏宇 ,  胡开放 ,  刘志琴 ,  王兴刚 ,  彭仁苹 ,  王春磊 ,  徐海燕 ,  何春 ,  武冠英 ,  徐惠俭 ,  李彤霞 ,  崔嘉敏 ,  张新

IPC: C08F210/12 ,  C08F4/685 ,  C08F2/06

Abstract: 本发明属于橡胶合成技术领域，为一种窄分子量分布的丁基橡胶合成方法，该方法采用的溶剂为卤代烷烃与碳四至碳十饱和烷烃混合形成的溶剂，其中卤代烷烃含量的体积比为1％～55％；使用的主催化剂的组成为R-Al-Cl2:R2-Al-Cl1:三卤氧钒，催化剂中加入一定比例的水；在所配制的主催化剂中再加入苯并芘和/或亚硝胺类化合物，形成助引发剂；主引发剂为R-Al-Cl2和R2-Al-Cl1。本发明的优点：催化体系为均相体系，便于加料；通过加入微量水，形成稳定的络合物引发体系；该方法能够解决丁基橡胶的分子量随温度升高而降低的问题，所得丁基橡胶的数均绝对分子量为2千～55万，分子量分布为1.1～2.0之间。

公开(公告)号：CN105778310A

公开(公告)日：2016-07-20

申请号：CN201410806532.4

申请日：2014-12-19

Applicant: 中国石油天然气股份有限公司

Inventor： 潘广勤 ,  钱锦华 ,  王福善 ,  焦宏宇 ,  刘秀兰 ,  丁乃秀 ,  胡开放 ,  刘志琴 ,  王春磊 ,  徐海燕 ,  王兴刚 ,  彭仁苹 ,  赵小龙 ,  王瑜 ,  张新 ,  张耀亨 ,  刘栓祥 ,  齐永新 ,  徐惠俭 ,  柏海见 ,  杨成洁

IPC: C08L23/28 ,  C08L57/02 ,  C08L9/00 ,  C08K13/02 ,  C08K5/09 ,  C08K3/04 ,  C08K3/36 ,  C08K5/01 ,  C08K3/06 ,  B60C1/00

Abstract: 一种溴化丁基橡胶内胎气密层加工配方：BIIR：100重量份，硬脂酸：1-1.5重量份，N550：12～20重量份，白炭黑：33～60重量份，DM：1-2重量份，异丁烯-异戊二烯低聚物：2-10重量份，环烷油：2-15重量份，氧化锌：1-5重量份，硫磺：0.5-1.5重量份，SP1068：1-8.0重量份，碳五石油树脂：1.5-12重量份。同时提供一种溴化丁基橡胶内胎气密层加工配方的使用方法，包括如下步骤：在密炼机中，初始温度为80℃，将溴化丁基塑炼90秒后，加入硬脂酸、再加入占炭黑总量1/2的炭黑，混炼1分钟后依次加入剩余炭黑、环烷油、SP1068、碳五石油树脂、异丁烯-异戊二烯共聚物等，温度升到115℃时排胶。开炼机先用天然胶洗车预热，一段混炼胶在开炼机上翻料，加ZnO、S、DM，混炼均匀后，薄通下片后冷却停放。

公开(公告)号：CN105777966A

公开(公告)日：2016-07-20

申请号：CN201410827051.1

申请日：2014-12-25

Applicant: 中国石油天然气股份有限公司

Inventor： 潘广勤 ,  郭文莉 ,  王福善 ,  刘秀兰 ,  焦宏宇 ,  王春磊 ,  刘志琴 ,  徐海燕 ,  胡开放 ,  王兴刚 ,  彭仁苹 ,  张新 ,  王瑜 ,  赵小龙 ,  李树新 ,  张耀亨 ,  刘栓祥 ,  齐永新 ,  徐惠俭 ,  柏海见

IPC: C08F210/12 ,  C08F8/24 ,  C08F2/06

Abstract: 本发明属于催化剂技术领域，一种溶液法直接生产溴化丁基橡胶的工艺,该工艺按顺序包括三个步骤,分别是溶液法丁基橡胶合成(Ⅰ),氯甲烷脱除(Ⅱ)和丁基橡胶溴化(Ⅲ)。通过溶液法丁基橡胶溴化反应,制备出溴化丁基橡胶，溴化丁基橡胶的分子量50,000g/mol～500,000g/mol,分子量分布在1.1～4.0，溴化丁基橡胶结合溴含量为1.0％～2.8％。在烷烃与氯甲烷混合溶剂中，低温条件下,通过溶液法异丁烯与异戊二烯正离子共聚合制备丁基胶液,丁基胶液经过脱除氯甲烷，胶液进行溴化阶段,制备出溴化丁基橡胶.本发明优点：避免了淤浆法技术制备溴化丁基橡胶所需的溶剂切换或胶料的溶解工序。

公开(公告)号：CN106243250B

公开(公告)日：2019-02-15

申请号：CN201510303041.2

申请日：2015-06-04

Applicant: 中国石油天然气股份有限公司

Inventor： 潘广勤 ,  王兴刚 ,  焦宏宇 ,  刘秀兰 ,  彭仁苹 ,  王春磊 ,  胡开放 ,  刘志琴 ,  徐海燕 ,  张萍 ,  王福善 ,  张耀亨 ,  徐惠俭 ,  齐永新 ,  王瑜 ,  柏海见 ,  杨红

IPC: C08C19/14 ,  C08C19/04 ,  C08F210/12 ,  C08F2/04

Abstract: 本发明公开了一种有效的控制溶液法丁基橡胶溴化取代位的方法，该方法首先脱除溶液法合成丁基橡胶胶液中未反应的单体，加入一定配比的由烷烃和亲电性试剂组成的共溶剂，将丁基橡胶胶液稀释至一定浓度，再加入强氧化性试剂溶液混合均匀，之后通过多点注入法将液溴的烷烃溶液加入反应釜中进行溴化反应，反应结束后加入碱液终止，水洗至中性；加入溴代结构调节剂，进行三种微观结构调整；最后加入结构稳定剂、抗氧剂和脱酸剂等助剂，经后处理，得到的产物中溴代仲位烯丙基结构的相对含量大于70％，溴代伯位烯丙基结构的含量小于20％，溴含量、不饱和度和门尼粘度等各项性能满足汽车轮胎内胎气密层及医用橡胶塞等的使用要求。

公开(公告)号：CN105778310B

公开(公告)日：2019-02-15

申请号：CN201410806532.4

申请日：2014-12-19

Applicant: 中国石油天然气股份有限公司

Inventor： 潘广勤 ,  钱锦华 ,  王福善 ,  焦宏宇 ,  刘秀兰 ,  丁乃秀 ,  胡开放 ,  刘志琴 ,  王春磊 ,  徐海燕 ,  王兴刚 ,  彭仁苹 ,  赵小龙 ,  王瑜 ,  张新 ,  张耀亨 ,  刘栓祥 ,  齐永新 ,  徐惠俭 ,  柏海见 ,  杨成洁

IPC: C08L23/28 ,  C08L57/02 ,  C08L9/00 ,  C08K13/02 ,  C08K5/09 ,  C08K3/04 ,  C08K3/36 ,  C08K5/01 ,  C08K3/06 ,  B60C1/00

Abstract: 一种溴化丁基橡胶内胎气密层加工配方：BIIR：100重量份，硬脂酸：1‑1.5重量份，N550：12～20重量份，白炭黑：33～60重量份，DM：1‑2重量份，异丁烯‑异戊二烯低聚物：2‑10重量份，环烷油：2‑15重量份，氧化锌：1‑5重量份，硫磺：0.5‑1.5重量份，SP1068：1‑8.0重量份，碳五石油树脂：1.5‑12重量份。同时提供一种溴化丁基橡胶内胎气密层加工配方的使用方法，包括如下步骤：在密炼机中，初始温度为80℃，将溴化丁基塑炼90秒后，加入硬脂酸、再加入占炭黑总量1/2的炭黑，混炼1分钟后依次加入剩余炭黑、环烷油、SP1068、碳五石油树脂、异丁烯‑异戊二烯共聚物等，温度升到115℃时排胶。开炼机先用天然胶洗车预热，一段混炼胶在开炼机上翻料，加ZnO、S、DM，混炼均匀后，薄通下片后冷却停放。

公开(公告)号：CN106243250A

公开(公告)日：2016-12-21

申请号：CN201510303041.2

申请日：2015-06-04

Applicant: 中国石油天然气股份有限公司

Inventor： 潘广勤 ,  王兴刚 ,  焦宏宇 ,  刘秀兰 ,  彭仁苹 ,  王春磊 ,  胡开放 ,  刘志琴 ,  徐海燕 ,  张萍 ,  王福善 ,  张耀亨 ,  徐惠俭 ,  齐永新 ,  王瑜 ,  柏海见 ,  杨红

IPC: C08C19/14 ,  C08C19/04 ,  C08F210/12 ,  C08F2/04

Abstract: 本发明公开了一种有效的控制溶液法丁基橡胶溴化取代位的方法，该方法首先脱除溶液法合成丁基橡胶胶液中未反应的单体，加入一定配比的由烷烃和亲电性试剂组成的共溶剂，将丁基橡胶胶液稀释至一定浓度，再加入强氧化性试剂溶液混合均匀，之后通过多点注入法将液溴的烷烃溶液加入反应釜中进行溴化反应，反应结束后加入碱液终止，水洗至中性；加入溴代结构调节剂，进行三种微观结构调整；最后加入结构稳定剂、抗氧剂和脱酸剂等助剂，经后处理，得到的产物中溴代仲位烯丙基结构的相对含量大于70％，溴代伯位烯丙基结构的含量小于20％，溴含量、不饱和度和门尼粘度等各项性能满足汽车轮胎内胎气密层及医用橡胶塞等的使用要求。

公开(公告)号：CN105754024B

公开(公告)日：2019-01-18

申请号：CN201410779412.X

申请日：2014-12-15

Applicant: 中国石油天然气股份有限公司

Inventor： 潘广勤 ,  焦宏宇 ,  刘秀兰 ,  刘志琴 ,  胡开放 ,  王兴刚 ,  王春磊 ,  徐海燕 ,  彭仁苹 ,  王福善 ,  张耀亨 ,  李彤霞 ,  徐惠俭 ,  齐永新 ,  柏海见 ,  王彤 ,  宋阳 ,  张春梅

IPC: C08F210/12 ,  C08F2/06

Abstract: 本发明涉及一种高异戊二烯含量丁基橡胶的合成方法。该方法包括如下步骤：在‑80℃～‑20℃温度范围内，将聚合单体溶解于溶剂中，搅拌均匀后，加入催化剂混合物，聚合反应时间为10～90分钟，加入甲醇溶液终止反应，水洗过滤，干燥，得到高异戊二烯含量的丁基橡胶。采用本发明的合成方法获得的丁基橡胶具有高反应产率和高不饱和度，同时本发明在制备过程中添加硝基化物，有效的抑制了引发体系的活性，实现对丁基橡胶的控制反应。

公开(公告)号：CN105732872B

公开(公告)日：2018-12-25

申请号：CN201410743776.2

申请日：2014-12-08

Applicant: 中国石油天然气股份有限公司

Inventor： 潘广勤 ,  王福善 ,  张耀亨 ,  刘秀兰 ,  焦宏宇 ,  胡开放 ,  刘志琴 ,  王兴刚 ,  彭仁苹 ,  王春磊 ,  徐海燕 ,  何春 ,  武冠英 ,  徐惠俭 ,  李彤霞 ,  崔嘉敏 ,  张新

IPC: C08F210/12 ,  C08F4/685 ,  C08F2/06

Abstract: 本发明属于橡胶合成技术领域，为一种窄分子量分布的丁基橡胶合成方法，该方法采用的溶剂为卤代烷烃与碳四至碳十饱和烷烃混合形成的溶剂，其中卤代烷烃含量的体积比为1％～55％；使用的主催化剂的组成为R‑Al‑Cl2:R2‑Al‑Cl1:三卤氧钒，催化剂中加入一定比例的水；在所配制的主催化剂中再加入苯并芘和/或亚硝胺类化合物，形成助引发剂；主引发剂为R‑Al‑Cl2和R2‑Al‑Cl1。本发明的优点：催化体系为均相体系，便于加料；通过加入微量水，形成稳定的络合物引发体系；该方法能够解决丁基橡胶的分子量随温度升高而降低的问题，所得丁基橡胶的数均绝对分子量为2千～55万，分子量分布为1.1～2.0之间。

公开(公告)号：CN105754024A

公开(公告)日：2016-07-13

申请号：CN201410779412.X

申请日：2014-12-15

Applicant: 中国石油天然气股份有限公司

Inventor： 潘广勤 ,  焦宏宇 ,  刘秀兰 ,  刘志琴 ,  胡开放 ,  王兴刚 ,  王春磊 ,  徐海燕 ,  彭仁苹 ,  王福善 ,  张耀亨 ,  李彤霞 ,  徐惠俭 ,  齐永新 ,  柏海见 ,  王彤 ,  宋阳 ,  张春梅

IPC: C08F210/12 ,  C08F2/06

Abstract: 本发明涉及一种高异戊二烯含量丁基橡胶的合成方法。该方法包括如下步骤：在-80℃～-20℃温度范围内，将聚合单体溶解于溶剂中，搅拌均匀后，加入催化剂混合物，聚合反应时间为10～90分钟，加入甲醇溶液终止反应，水洗过滤，干燥，得到高异戊二烯含量的丁基橡胶。采用本发明的合成方法获得的丁基橡胶具有高反应产率和高不饱和度，同时本发明在制备过程中添加硝基化物，有效的抑制了引发体系的活性，实现对丁基橡胶的控制反应。