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公开(公告)号:CN104558265A
公开(公告)日:2015-04-29
申请号:CN201310520936.2
申请日:2013-10-29
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C08F4/6592 , C08F4/02 , C08F212/08 , C08F212/36 , C08F222/14 , C08J9/26 , C08F10/00
Abstract: 本发明涉及一种烯烃聚合茂金属催化剂体系及其制备方法。催化剂主要由有机高分子聚合物载体、助催化剂以及茂金属化合物组成,其中,载体为单分散多孔性苯乙烯-二乙烯基苯-二甲基丙烯酸乙二醇酯三元共聚物。助催化剂,以铝Al的摩尔数记,与茂金属化合物,以化合物中金属原子M的摩尔数记,的摩尔比Al:M为75~300,以铝Al的摩尔数记,每克有机高分子聚合物载体中含1-12毫摩尔助催化剂。制备方法主要是先合成有机高分子聚合物载体,然后再进行茂金属催化剂的负载。本发明制备方法简单、环保,催化剂由于采用了新型有机多孔性载体,制备得到的催化剂及聚合物形态好,催化剂活性较高。
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公开(公告)号:CN102336852B
公开(公告)日:2014-04-02
申请号:CN201010231474.9
申请日:2010-07-14
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C08F10/06 , C08F4/654 , C08F4/651 , C08F4/649 , C08F110/06 , C08F2/02 , C07C69/753 , C07C67/08
Abstract: 本发明公开一种齐格勒-纳塔催化剂的制备方法,先将一定配比的卤化镁、醇类化合物、有机磷化合物、硅油、惰性稀释剂进行混合,形成混合分散体系;加入卤化钛或其衍生物,在助析出剂的作用下析出固体物;进一步用1,4-二酯类化合物处理,再用卤化钛和惰性稀释剂处理,得到钛的质量百分含量1.5%~5%,1,4-二酯类化合物的质量百分含量11%~15%的齐格勒-纳塔催化剂。由于在催化剂制备过程中,1,4-二酯类化合物与反应体系原位生成的少量邻苯二甲酸二正丁酯可产生协同作用,相比与1,4-二酯类化合物用于球形催化剂的制备体系,催化剂的综合性能好,特别是催化剂的立体定向性大幅度提高,催化剂呈近似球形,可以很好地适用于淤浆、气相和本体法丙烯聚合工艺的要求。
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公开(公告)号:CN101993452B
公开(公告)日:2012-10-17
申请号:CN200910090468.3
申请日:2009-08-12
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C07F5/06
Abstract: 本发明提供一种新的抗凝胶甲基铝氧烷溶液的制备方法,其特点是以三甲基铝和结晶水合物为原料,在反应过程中加入碱金属或碱土金属无水氢氧化物以及卤代烷基铝,所得甲基铝氧烷溶液具有良好的抗凝胶性能。
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公开(公告)号:CN102108104A
公开(公告)日:2011-06-29
申请号:CN200910243765.7
申请日:2009-12-23
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 本发明提供一种新的负载型茂金属催化剂与齐格勒-纳塔双活性中心催化剂,用于在单一反应器中制备具有宽峰或双峰分布的聚乙烯树脂。特点是在催化剂制备过程中加入一种金属氧化物对无机载体进行修饰,从而提高茂金属活性组分的负载量,使茂金属催化剂的聚合活性得到明显的改善,并且制备的催化剂具有良好的流动性,从而使催化剂的流动性和聚合活性性能获得最佳平衡。
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公开(公告)号:CN101921351B
公开(公告)日:2012-05-30
申请号:CN200910086590.3
申请日:2009-06-09
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 本发明涉及丙烯聚合固体钛催化组分的制备方法,采用一步法制备工艺,是将一定配比的卤化镁、醇类化合物、有机磷化合物、硅油、惰性稀释剂进行混合,形成混合分散体系;加入卤化钛或其衍生物,在助析出剂的作用下析出固体物;进一步用多元羧酸酯处理,再用卤化钛和惰性稀释剂处理得到;获得的催化组分平均粒径5~100微米,颗粒的比表面积大于100m2/g,钛含量1.5~5wt%,镁含量10~20wt%,催化剂呈近似球形,聚合物的等规度高且在一定范围内可调,可以很好地适用于丙烯聚合反应。
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公开(公告)号:CN101747456B
公开(公告)日:2012-03-07
申请号:CN200810238971.4
申请日:2008-12-08
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C08F4/6592 , C08F10/06
Abstract: 本发明公开了一种聚丙烯催化剂,组成中包含齐格勒-纳塔催化组分、茂金属催化组分、结构式为CH2=CH-B的化合物,以及满足通式I~III中的一种的二酰胺化合物:该催化剂按照常规聚合方法催化丙烯聚合时,可获得具有良好形态、组成可调、结构均匀的丙烯聚合物组合物粒子。本发明还进一步公开了催化剂的制备方法。
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公开(公告)号:CN102336852A
公开(公告)日:2012-02-01
申请号:CN201010231474.9
申请日:2010-07-14
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C08F10/06 , C08F4/654 , C08F4/651 , C08F4/649 , C08F110/06 , C08F2/02 , C07C69/753 , C07C67/08
Abstract: 本发明公开一种齐格勒-纳塔催化剂的制备方法,先将一定配比的卤化镁、醇类化合物、有机磷化合物、硅油、惰性稀释剂进行混合,形成混合分散体系;加入卤化钛或其衍生物,在助析出剂的作用下析出固体物;进一步用1,4-二酯类化合物处理,再用卤化钛和惰性稀释剂处理,得到钛的质量百分含量1.5%~5%,1,4-二酯类化合物的质量百分含量11%~15%的齐格勒-纳塔催化剂。由于在催化剂制备过程中,1,4-二酯类化合物与反应体系原位生成的少量邻苯二甲酸二正丁酯可产生协同作用,相比与1,4-二酯类化合物用于球形催化剂的制备体系,催化剂的综合性能好,特别是催化剂的立体定向性大幅度提高,催化剂呈近似球形,可以很好地适用于淤浆、气相和本体法丙烯聚合工艺的要求。
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公开(公告)号:CN103382234B
公开(公告)日:2016-04-06
申请号:CN201210137965.6
申请日:2012-05-04
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C08F110/06 , C08F4/649 , C08F4/658
Abstract: 一种聚丙烯制备方法,采用含有二哌啶基甲氧基硅烷A和正丙基三乙氧基硅烷B(A/B的摩尔比0.02~1.0)外给电子体、含钛固体主催化剂、烷基铝化合物的催化剂,在较低的氢气与丙烯摩尔比(H2/C3≤0.03)下通过一步法聚合,获得MFR>50g/10min,等规度>98%的高流动性、高结晶度聚丙烯。本发明所述的含钛固体主催化剂是通过将一定配比的卤化镁、醇类化合物、有机磷化合物、硅油、惰性稀释剂进行混合,形成混合分散体系;加入卤化钛或其衍生物,在助析出剂的作用下析出固体物;进一步用多元羧酸酯处理,再用卤化钛和惰性稀释剂处理,得到呈近似球形催化剂。
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公开(公告)号:CN102286012B
公开(公告)日:2013-10-16
申请号:CN201010215018.5
申请日:2010-06-21
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C07F5/06 , C08F4/642 , C08F110/02
Abstract: 一种烷基铝氧烷溶液制备方法,(1)将结晶水合物与碱金属或碱土金属无水氢氧化物混合,加入有机溶剂并搅拌;(2)将两种或两种以上不同的烷基铝加入(1)中形成的淤浆液中,低温下反应;(3)加入卤代烷基铝并搅拌,反应后滤去固体物质,得到烷基铝氧烷溶液。其中,一种烷基铝为三甲基铝,另一种及以上为含2-10个碳原子,价格相对便宜的高碳烷基铝。本方法成本低,所得产品抗凝胶性能好,而且可以保持其助催化活性。
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公开(公告)号:CN101824107B
公开(公告)日:2013-04-24
申请号:CN200910079173.6
申请日:2009-03-04
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 王霞 , 朱博超 , 许云波 , 王海 , 韩晓昱 , 贾军纪 , 韦少义 , 姚培洪 , 刘强 , 王雄 , 宋赛楠 , 姜立刚 , 杨战军 , 徐人威 , 陈雪蓉 , 任峰 , 刘小燕
IPC: C08F4/649 , C08F110/06
CPC classification number: Y02P20/52
Abstract: 一种烯烃聚合固体主催化剂,包括镁、钛、卤素和给电子体,其中的给电子体选自至少一种带有桥基的琥珀酸四酯化合物,结构式满足(I):该给电子体化合物的空间规整性及空间位阻更适用于催化丙烯聚合,催化活性更高,产物具有高立构规整性,配合催化剂其它组成,可得到不同等规度的聚丙烯。
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