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公开(公告)号:CN102895991A
公开(公告)日:2013-01-30
申请号:CN201210393316.2
申请日:2012-10-16
Applicant: 中国石油大学(北京)
Abstract: 本发明涉及一种FCC汽油小分子硫重质化催化剂的制备方法。该方法包括以下步骤:将去离子水、氢氧化钠、铝源和模板剂混合,加入硅源,陈化,进行水热晶化,模板剂为多头阳离子聚季铵盐表面活性剂;对水热晶化的产物进行抽滤、洗涤、干燥、焙烧,得到Na型介微孔ZSM-5沸石原粉;对Na型介微孔ZSM-5沸石原粉进行铵交换、抽滤、干燥、焙烧得到H型介微孔ZSM-5沸石,经过压片、破碎、筛分,得到FCC汽油小分子硫重质化催化剂的载体;采用等体积浸渍法将活性组分负载到载体上,经过干燥焙烧,得到催化剂。上述催化剂可将低沸点的硫醇和噻吩等含硫化合物转化为高沸点的含硫化合物转移到重馏分汽油中,对重馏分汽油进行选择性加氢脱硫,将两种组分调和得到清洁汽油。
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公开(公告)号:CN102896001B
公开(公告)日:2015-03-18
申请号:CN201210393265.3
申请日:2012-10-16
Applicant: 中国石油大学(北京)
Abstract: 本发明涉及一种梯级孔ZIFs的制备方法及加氢脱硫催化剂。上述梯级孔ZIFs的制备方法包括以下步骤:将溶剂、金属离子前驱体、模板剂混合均匀,加入有机配体,在20-60℃进行1-24h的陈化处理,然后在100-150℃下进行12-72h的晶化处理;对晶化处理的产物进行抽滤、洗涤和干燥;将干燥产物与浓度为1-2mol/L的碱液混合,在35-60℃进行1-3小时的碱处理,然后经过抽滤、洗涤和干燥得到梯级孔ZIFs;其中,所述模板剂为经过氨基化改性或者羧基化改性的有序介孔材料,所述金属离子前驱体、有机配体和溶剂的摩尔比为1∶(1-10)∶(100-1000)。以催化剂的总重量计,上述加氢脱硫催化剂包括NiO、2-8wt.%,MoO3、9-25wt.%,余量为采用上述梯级孔ZIFs的制备方法制备得到的梯级孔ZIFs。
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公开(公告)号:CN102921469B
公开(公告)日:2014-10-15
申请号:CN201210392426.7
申请日:2012-10-16
Applicant: 中国石油大学(北京)
Abstract: 本发明涉及一种新型汽油加氢脱硫催化剂的制备方法。该汽油加氢脱硫催化剂的制备方法包括以下步骤:将溶剂、金属离子前驱物、有机配体混合均匀,然后进行陈化和溶剂热晶化;对溶剂热晶化的产物进行抽滤、洗涤、干燥,得到ZIFs;对所得到的ZIFs进行酸处理改性,得到加氢脱硫催化剂载体;采用等体积浸渍法将活性组分负载到所述加氢脱硫催化剂载体上,经过干燥、焙烧得到汽油加氢脱硫催化剂。本发明所提供的制备方法得到的催化剂在汽油加氢脱硫方面具有较好的反应性能。
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公开(公告)号:CN102896001A
公开(公告)日:2013-01-30
申请号:CN201210393265.3
申请日:2012-10-16
Applicant: 中国石油大学(北京)
Abstract: 本发明涉及一种梯级孔ZIFs的制备方法及加氢脱硫催化剂。上述梯级孔ZIFs的制备方法包括以下步骤:将溶剂、金属离子前驱体、模板剂混合均匀,加入有机配体,在20-60℃进行1-24h的陈化处理,然后在100-150℃下进行12-72h的晶化处理;对晶化处理的产物进行抽滤、洗涤和干燥;将干燥产物与浓度为1-2mol/L的碱液混合,在35-60℃进行1-3小时的碱处理,然后经过抽滤、洗涤和干燥得到梯级孔ZIFs;其中,所述模板剂为经过氨基化改性或者羧基化改性的有序介孔材料,所述金属离子前驱体、有机配体和溶剂的摩尔比为1∶(1-10)∶(100-1000)。以催化剂的总重量计,上述加氢脱硫催化剂包括NiO、2-8wt.%,MoO3、9-25wt.%,余量为采用上述梯级孔ZIFs的制备方法制备得到的梯级孔ZIFs。
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公开(公告)号:CN102941125B
公开(公告)日:2014-06-18
申请号:CN201210359156.X
申请日:2012-09-24
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 中国石油大学(北京)
IPC: B01J32/00 , B01J21/12 , B01J21/06 , B01J23/882 , C10G45/08
Abstract: 本发明涉及一种汽油深度加氢脱硫催化材料及催化剂的制备方法。上述制备方法是通过制备相关前驱体微乳液和氨水微乳液,然后将其并流混合进行反应,最后经絮凝、破乳、沉淀洗涤和焙烧得到高比表面积的汽油深度加氢脱硫催化材料,通过改变微乳体系的组成以及合成条件控制产物颗粒的表面性质,调变复合材料的比表面积和表面酸性。本发明还提供以所得合成的材料为载体制备汽油加氢脱硫催化剂的方法,以所述多元复合材料采用微乳液法负载活性金属组分,所负载的金属不仅具有较小的颗粒,同时具有较高的负载量。通过本发明所提供的制备方法制备得到的催化剂在汽油加氢脱硫方面表现出优异的催化性能。
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公开(公告)号:CN102921469A
公开(公告)日:2013-02-13
申请号:CN201210392426.7
申请日:2012-10-16
Applicant: 中国石油大学(北京)
Abstract: 本发明涉及一种新型汽油加氢脱硫催化剂的制备方法。该汽油加氢脱硫催化剂的制备方法包括以下步骤:将溶剂、金属离子前驱物、有机配体混合均匀,然后进行陈化和溶剂热晶化;对溶剂热晶化的产物进行抽滤、洗涤、干燥,得到ZIFs;对所得到的ZIFs进行酸处理改性,得到加氢脱硫催化剂载体;采用等体积浸渍法将活性组分负载到所述加氢脱硫催化剂载体上,经过干燥、焙烧得到汽油加氢脱硫催化剂。本发明所提供的制备方法得到的催化剂在汽油加氢脱硫方面具有较好的反应性能。
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公开(公告)号:CN102897786B
公开(公告)日:2014-10-15
申请号:CN201210393317.7
申请日:2012-10-16
Applicant: 中国石油大学(北京)
Abstract: 本发明涉及一种多级孔道类ZIF-8的合成方法及深度脱硫剂的制备方法。该方法包括以下步骤:将2-甲基苯并咪唑溶于浓度为98wt%的硫酸中,然后滴加浓度为30wt%的双氧水,滴加完毕后升至一定温度恒温回流2-5小时,将反应液倒入冰水中重结晶,分离产物,洗涤,干燥得到2-甲基咪唑-4,5-二羧酸;将2-甲基咪唑-4,5-二羧酸作为配体与模板剂、氢氧化钠溶于去离子水中,混合均匀后加入锌源,搅拌得到混合溶液;对混合溶液进行晶化,然后将固体产物分离、洗涤、干燥,得到类ZIF-8原粉;以有机溶剂为萃取剂将类ZIF-8中的模板剂萃取出来,得到多级孔道类ZIF-8。本发明还提供了利用上述多级孔道类ZIF-8制备深度脱硫剂的方法。该方法合成的多级孔道类ZIF-8具有高外比表面积、高孔容的特点。
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公开(公告)号:CN102895954B
公开(公告)日:2014-10-15
申请号:CN201210393263.4
申请日:2012-10-16
Applicant: 中国石油大学(北京)
Abstract: 本发明涉及一种新型汽油脱硫醇吸附剂的制备方法及应用。该汽油脱硫醇吸附剂的制备方法包括以下步骤:将溶剂、金属离子前驱体、介孔材料混合均匀,陈化,加入有机配体,进行水热晶化处理;然后,对水热晶化处理的产物进行抽滤、洗涤、干燥,得到沸石咪唑类骨架材料/介孔材料复合物;对所述沸石咪唑类骨架材料/介孔材料复合物进行压片成型、破碎筛分,得到汽油脱硫醇吸附剂。本发明提供的沸石咪唑类骨架材料/介孔材料复合物中,沸石咪唑类骨架材料的比表面积高,同时在介孔材料上呈高分散状态,有效地解决了团聚造成的扩散限制。
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公开(公告)号:CN102941125A
公开(公告)日:2013-02-27
申请号:CN201210359156.X
申请日:2012-09-24
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 中国石油大学(北京)
IPC: B01J32/00 , B01J21/12 , B01J21/06 , B01J23/882 , C10G45/08
Abstract: 本发明涉及一种汽油深度加氢脱硫催化材料及催化剂的制备方法。上述制备方法是通过制备相关前驱体微乳液和氨水微乳液,然后将其并流混合进行反应,最后经絮凝、破乳、沉淀洗涤和焙烧得到高比表面积的汽油深度加氢脱硫催化材料,通过改变微乳体系的组成以及合成条件控制产物颗粒的表面性质,调变复合材料的比表面积和表面酸性。本发明还提供以所得合成的材料为载体制备汽油加氢脱硫催化剂的方法,以所述多元复合材料采用微乳液法负载活性金属组分,所负载的金属不仅具有较小的颗粒,同时具有较高的负载量。通过本发明所提供的制备方法制备得到的催化剂在汽油加氢脱硫方面表现出优异的催化性能。
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公开(公告)号:CN102897786A
公开(公告)日:2013-01-30
申请号:CN201210393317.7
申请日:2012-10-16
Applicant: 中国石油大学(北京)
Abstract: 本发明涉及一种多级孔道类ZIF-8的合成方法及深度脱硫剂的制备方法。该方法包括以下步骤:将2-甲基苯并咪唑溶于浓度为98wt%的硫酸中,然后滴加浓度为30wt%的双氧水,滴加完毕后升至一定温度恒温回流2-5小时,将反应液倒入冰水中重结晶,分离产物,洗涤,干燥得到2-甲基咪唑-4,5-二羧酸;将2-甲基咪唑-4,5-二羧酸作为配体与模板剂、氢氧化钠溶于去离子水中,混合均匀后加入锌源,搅拌得到混合溶液;对混合溶液进行晶化,然后将固体产物分离、洗涤、干燥,得到类ZIF-8原粉;以有机溶剂为萃取剂将类ZIF-8中的模板剂萃取出来,得到多级孔道类ZIF-8。本发明还提供了利用上述多级孔道类ZIF-8制备深度脱硫剂的方法。该方法合成的多级孔道类ZIF-8具有高外比表面积、高孔容的特点。
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