公开(公告)号：CN102935375A

公开(公告)日：2013-02-20

申请号：CN201210453932.2

申请日：2012-11-13

Applicant: 上海焦化有限公司

Inventor： 孙卫中 ,  张旭红 ,  焦国柱 ,  赵正康 ,  王志光 ,  梁铁

IPC: B01J27/22 ,  C07C31/20 ,  C07C29/149

Abstract: 本发明涉及一种3-羟基丙酸甲酯加氢催化剂，所述催化剂由以下重量份的组分组成：Cu：30～90%，Mo：9～30%，C：1～60%。其制备步骤包括：(1)按配比将Cu、Mo元素的前驱物溶于去离子水中，均匀混合；(2)按计量比的1.8-3倍称取C元素的前驱物，然后用有机酸水溶液浸泡，之后洗涤、过滤；(3)将步骤(1)和步骤(2)所得到物质混合，然后干燥、压片成型；(4)焙烧、钝化后即得到所述催化剂。将该催化剂应用到3－羟基丙酸甲酯加氢制取1,3-丙二醇，3－羟基丙酸甲酯转化率近100％，1,3-丙二醇选择性达80%以上。

公开(公告)号：CN101619014A

公开(公告)日：2010-01-06

申请号：CN200810039821.0

申请日：2008-06-30

Applicant: 上海焦化有限公司

Inventor： 杨菊群 ,  张旭红 ,  刘文艳 ,  赵正康 ,  何明康

IPC: C07C31/20 ,  C07C29/149 ,  C07D307/36 ,  C07D307/33 ,  B01J23/86

Abstract: 本发明涉及一种顺丁烯二酸二甲酯加氢制备1，4-丁二醇联产四氢呋喃及γ-丁内酯的方法，是将顺丁烯二酸二甲酯气化后，在170～190℃、4.0～6.0MPa条件下，与预先还原的具有CuCr a O x 通式组成的催化剂的存在下加氢制得1，4-丁二醇联产四氢呋喃及Y-丁内酯，催化剂中a＝0.5～0.65，x为满足各金属元素化合价的氧原子数。该方法可以在较高的液时空速下使原料顺丁烯二酸二甲酯完全转化，并使1，4-丁二醇的摩尔选择性达到70～85％，四氢呋喃的摩尔选择性达到5～10％，γ-丁内酯的摩尔选择性达到10～15％。

公开(公告)号：CN100361901C

公开(公告)日：2008-01-16

申请号：CN200410017351.X

申请日：2004-03-31

Applicant: 上海焦化有限公司

Inventor： 赵正康 ,  张旭红 ,  杨菊群 ,  傅宏祥

IPC: C01G51/02 ,  C07F15/06

Abstract: 本发明公开了一种八羰基二钴的制备方法，包括如下步骤：将石油醚分别加入第一反应器和第二反应器中，将固体Co2O3加入第一反应器，然后通过第一反应器底部的喷嘴充入氢气和一氧化碳，启动循环泵，将第二反应器中的石油醚送入第一反应器，并从第一反应器的顶部通过管线从顶部进入第二反应器，没有反应完的气体从第二反应器的顶部依次进入冷凝器和分水器，石油醚溢流到第一反应器，水由分水器底部的阀门放出。采用上述的方法，Co2O3的转化率可达到100%以上。同时本发明的方法，不需要加助催化剂，如羰基钴或甲酰基哌啶，或加钯炭催化剂，即能够使反应进行到底。原料能够全部转化，没有未能转化的固体残渣留在釜内，不会堵塞管道，磨损阀门等。

公开(公告)号：CN1857771A

公开(公告)日：2006-11-08

申请号：CN200610026695.6

申请日：2006-05-18

Applicant: 复旦大学 ,  上海焦化有限公司

Inventor： 郭平均 ,  乔明华 ,  朱源龙 ,  范康年 ,  张旭红 ,  赵正康 ,  何明康

IPC: B01J23/835 ,  B01J23/80 ,  C07D307/08

Abstract: 本发明属于化工技术领域，具体是一种用于马来酸二甲酯加氢制四氢呋喃的专一选择性催化剂及其制备方法。该催化剂为Cu/ZnO/Al2O3三元体系，用共沉淀法制备催化剂前驱体的沉淀后，采用优化的陈化工艺处理而获得，促进了活性组分的分散，提高了催化剂的比表面积。该催化剂在应用于马来酸二甲酯加氢反应中，对目标产物四氢呋喃具有专一的选择性和很好的热稳定性。

公开(公告)号：CN101619014B

公开(公告)日：2013-05-01

申请号：CN200810039821.0

申请日：2008-06-30

Applicant: 上海焦化有限公司

Inventor： 杨菊群 ,  张旭红 ,  刘文艳 ,  赵正康 ,  何明康

IPC: C07C31/20 ,  C07C29/149 ,  C07D307/36 ,  C07D307/33 ,  B01J23/86

Abstract: 本发明涉及一种顺丁烯二酸二甲酯加氢制备1，4-丁二醇联产四氢呋喃及γ-丁内酯的方法，是将顺丁烯二酸二甲酯气化后，在170～190℃、4.0～6.0MPa条件下，与预先还原的具有CuCraOx通式组成的催化剂的存在下加氢制得1，4-丁二醇联产四氢呋喃及γ-丁内酯，催化剂中a＝0.5～0.65，x为满足各金属元素化合价的氧原子数。该方法可以在较高的液时空速下使原料顺丁烯二酸二甲酯完全转化，并使1，4-丁二醇的摩尔选择性达到70～85％，四氢呋喃的摩尔选择性达到5～10％，γ-丁内酯的摩尔选择性达到10～15％。

公开(公告)号：CN100503039C

公开(公告)日：2009-06-24

申请号：CN200610030155.5

申请日：2006-08-17

Applicant: 复旦大学 ,  上海焦化有限公司

Inventor： 赵正康 ,  曹勇 ,  王路存 ,  应于舟 ,  杨菊群 ,  张旭红 ,  刘永梅 ,  范康年

IPC: B01J23/835 ,  B01J23/72 ,  B01J21/12 ,  C07C31/20 ,  C07C29/149

Abstract: 本发明属于化工技术领域，具体为一种由3-羟基丙酸甲酯加氢制备1，3-丙二醇用的催化剂及其制备方法。本发明的催化剂由Cu、SiO2和Al2O3按一定的重量百分比组成，催化剂的制备方法是在醇溶剂存在的条件下，将计量组分的铜盐和有机胺反应生成络合物，然后加入计量的正硅酸脂肪醇酯、脂肪醇铝和成胶剂形成溶胶，在一定温度下反应形成凝胶，所得凝胶干燥后再高温焙烧得催化剂前驱物。催化剂前驱物经成型后经还原反应获得所需催化剂。该催化剂中铜的负载量较低，在应用中可连续使用，具有较强的抗烧结性能和较长的使用寿命，在加氢反应中所需氢压力低，从3-羟基丙酸甲酯高收率和高选择性地制备1，3-丙二醇。

公开(公告)号：CN101176848A

公开(公告)日：2008-05-14

申请号：CN200710114367.6

申请日：2007-11-12

Applicant: 青岛科技大学 ,  上海焦化有限公司

Inventor： 吕志果 ,  赵正康 ,  郭振美 ,  应于舟 ,  杨菊群 ,  张旭红 ,  冯看卡

IPC: B01J27/182 ,  C07C31/20

Abstract: 本发明涉及催化剂技术领域，具体是一种用于3－羟基丙酸酯加氢制备1，3－丙二醇的催化剂及其制备方法。本发明的催化剂由CuO、ZnO、P、SiO2四种成分构成，各种成份的重量百分比为CuO 25％～60％、ZnO 1％～30％、P 0.01％～10％、SiO230％～60％，四种成分总量满足100％。催化剂的制备方法是先将铜盐和铵盐络合后与含有一定量Cu、Zn的盐溶液共混，依次加入次亚磷酸铵和硅溶胶，经老化、过滤、干燥、成型、高温焙烧制得催化剂，将该催化剂在反应器中还原后即可用于3－羟基丙酸酯加氢制备1，3－丙二醇。本发明催化剂制备方法简便、使用寿命长、稳定性好、1，3－丙二醇选择性高。

公开(公告)号：CN1850328A

公开(公告)日：2006-10-25

申请号：CN200610026696.0

申请日：2006-05-18

Applicant: 复旦大学 ,  上海焦化有限公司

Inventor： 郭平均 ,  乔明华 ,  朱源龙 ,  范康年 ,  赵正康 ,  张旭红 ,  杨菊群

IPC: B01J23/83 ,  B01J23/835 ,  B01J23/80 ,  B01J21/10 ,  B01J21/06 ,  C07C31/20 ,  C07C29/149

Abstract: 本发明属于化工技术领域，具体是一种用于马来酸二甲酯加氢制备1，4－丁二醇的高选择性催化剂及其制备方法。该催化剂为Cu/ZnO/载体金属氧化物三元体系。其制备方法包括催化剂前驱体的沉淀、陈化、洗涤、干燥、焙烧。该催化剂使用前经还原活化。本发明中催化剂采用常用的共沉淀方法制备得到，沉淀前驱体经过优化的陈化处理，比传统的共沉淀法制备的铜基催化剂具有更加规整的孔分布和更大的比表面积。该催化剂制备工艺简单，条件易于控制，表现出很好的加氢活性和热稳定性，具有良好的工业应用前景。

公开(公告)号：CN103721734A

公开(公告)日：2014-04-16

申请号：CN201310646759.2

申请日：2013-12-04

Applicant: 上海焦化有限公司

Inventor： 焦国柱 ,  梁铁 ,  王培新 ,  崔伟 ,  张旭红 ,  王梅桃

IPC: B01J27/19 ,  C07C31/20 ,  C07C29/149

Abstract: 本发明涉及一种用于3-羟基丙酸甲酯加氢制备1,3-丙二醇的催化剂，由以下重量百分比的组分组成：CuO：55～80wt%，MnO2：2～5wt%，MoO3：0.1～2wt%，P2O5：0.1－2wt%；SiO2：15～40wt%。将本发明制备的催化剂用于3-羟基丙酸甲酯加氢制备1,3-丙二醇工艺中，反应条件温和，对原料3－羟基丙酸甲酯中有机酸及水分的含量要求低（小于0.5wt%），提高1，3-丙二醇的选择性，1，3-丙二醇和酯交换产物的选择性降低，同时适用于高浓度的3-羟基丙酸甲酯进行加氢反应制取1,3-丙二醇；3-羟基丙酸甲酯的转化率大于99%，1,3-丙二醇的收率大于85%。

公开(公告)号：CN101385980A

公开(公告)日：2009-03-18

申请号：CN200710045788.8

申请日：2007-09-11

Applicant: 复旦大学 ,  上海焦化有限公司

Inventor： 曹勇 ,  刘倩 ,  赵正康 ,  王路存 ,  应于舟 ,  杨菊群 ,  张旭红 ,  范康年

IPC: B01J23/889 ,  C07C31/20 ,  C07C29/149

Abstract: 本发明涉及一种用于3－羟基丙酸甲酯加氢制取1，3－丙二醇的催化剂，由活性组分氧化铜、助剂氧化硅、助催化剂氧化锰组成，其重量百分比为40～70％∶20～50％∶1～10％；其制备方法依次包括如下步骤：a)将铜盐、锰盐以及有机硅烷按其在催化剂中的摩尔百分比混合后，用醇－水溶液溶解；b)将制得的多种盐的混合溶液加热、搅拌，形成溶胶及凝胶；c)对所得凝胶进行干燥、焙烧、成型；其中，所述的含烷氧基有机硅烷选自γ－氨丙基三乙氧基硅烷、γ－氨丙基甲基二乙氧基硅烷、γ－氨丙基三甲氧基硅烷或N－β－氨乙基－γ－氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或一种以上。使用本发明催化剂的反应压力可达3～6MPa，从而能降低生产装置的投资和生产成本，并减小操作难度。