5,5’位连接的1,1’-联苯类轴手性2,2’-双膦配体及其制备方法

    公开(公告)号:CN101654463A

    公开(公告)日:2010-02-24

    申请号:CN200910306495.X

    申请日:2009-09-02

    Abstract: 本发明涉及一种化工技术领域的5,5’位连接的1,1’-联苯类轴手性2,2’-双膦配体及其制备方法。轴具有(R)构型和(S)构型的化合物I或者轴具有(R)和(S)两种构型的光学纯化合物II和III。制备方法:取代4-甲氧基苯酚在有机溶液中转化为化合物IV;化合物IV转化为化合物V;化合物V与二(R 1 )膦氧氢反应转化为化合物VI;化合物VI转化为化合物VII;化合物VII与三溴化硼反应制得化合物VIII;化合物VIII与二卤代烃反应制得5,5’-相联的(R)和(S)构型混合的化合物IX,采用手性HPLC进行拆分得到(R)和(S)单一构型的化合物X和XI;制得化合物I或者化合物II和III。本发明可与二价金属钯络合生成催化剂,能够获得高的催化性能和对映选择性。

    轴不安定联苯类膦-噁唑啉手性配体的合成方法

    公开(公告)号:CN102453051B

    公开(公告)日:2014-12-24

    申请号:CN201010523714.2

    申请日:2010-10-29

    Abstract: 一种化工技术领域的轴不安定联苯类膦-噁唑啉手性配体的合成方法,从邻苯基苯酚出发,三氯化磷与羟基成酯,再在二氯化锌催化下发生氟克反应得到中间体II。接着与格式试剂反应,得到膦上修饰取代基产物,无需纯化可直接用30%的过氧化氢氧化得到中间体III。然后用二氯甲烷做溶剂,吡啶做碱,与三氟甲磺酸酐反应得到三氟甲磺酸酯IV。中间体IV在钯催化下一氧化碳插羧,并与手性的氨基醇成酰胺得中间体V。甲基磺酰氯关环得到手性的噁唑啉VI。最后,通过三氯硅氢还原,得到目标配体I。本发明应用于各种金属催化的不对称反应时,可以提供更多的配体选择,以便达到很高的反应活性和立体选择性,具有较好的应用前景。

    一种从磺酸芳基酯制备芳基磷酸二烷基酯的方法

    公开(公告)号:CN102757463A

    公开(公告)日:2012-10-31

    申请号:CN201110107231.9

    申请日:2011-04-25

    Abstract: 本发明涉及一种从磺酸芳基酯制备芳基磷酸二烷基酯的方法,其特征在于,在镍盐或钯盐的催化下,使磺酸芳基酯与以通式(VII)亚磷酸三烷基酯及添加剂发生反应,从而得到芳基磷酸二烷基酯,其中:当所述磺酸芳基酯为以通式(I)表示的化合物时,得到以通式(IV)表示的芳基磷酸二烷基酯;当所述磺酸芳基酯为以通式(II)表示的化合物时,得到以通式(V)表示的芳基磷酸二烷基酯;当所述磺酸芳基酯为以通式(III)表示的化合物时,得到以通式(VI)表示的芳基磷酸二烷基酯;并且,反应温度为100~240℃,

    轴不安定联苯类膦-噁唑啉手性配体的合成方法

    公开(公告)号:CN102453051A

    公开(公告)日:2012-05-16

    申请号:CN201010523714.2

    申请日:2010-10-29

    Abstract: 一种化工技术领域的轴不安定联苯类膦-噁唑啉手性配体的合成方法,从邻苯基苯酚出发,三氯化磷与羟基成酯,再在二氯化锌催化下发生氟克反应得到中间体II。接着与格式试剂反应,得到膦上修饰取代基产物,无需纯化可直接用30%的过氧化氢氧化得到中间体III。然后用二氯甲烷做溶剂,吡啶做碱,与三氟甲磺酸酐反应得到三氟甲磺酸酯IV。中间体IV在钯催化下一氧化碳插羧,并与手性的氨基醇成酰胺得中间体V。甲基磺酰氯关环得到手性的噁唑啉VI。最后,通过三氯硅氢还原,得到目标配体I。本发明应用于各种金属催化的不对称反应时,可以提供更多的配体选择,以便达到很高的反应活性和立体选择性,具有较好的应用前景。

    5,5`位连接的1,1`-联苯类轴手性2,2’-双膦配体及其制备方法

    公开(公告)号:CN103524557B

    公开(公告)日:2016-08-10

    申请号:CN201310430014.2

    申请日:2009-09-02

    Abstract: 本发明涉及一种化工技术领域的5,5'位连接的1,1'?联苯类轴手性2,2’?双膦配体及其制备方法。轴具有(R)构型和(S)构型的化合物Ⅰ或者轴具有(R)和(S)两种构型的光学纯化合物Ⅱ和Ⅲ。制备方法:取代4?甲氧基苯酚在有机溶液中转化为化合物Ⅳ;化合物Ⅳ转化为化合物Ⅴ;化合物Ⅴ与二(R1)膦氧氢反应转化为化合物Ⅵ;化合物Ⅵ转化为化合物Ⅶ;化合物Ⅶ与三溴化硼反应制得化合物Ⅷ;化合物Ⅷ与二卤代烃反应制得5,5'?相联的(R)和(S)构型混合的化合物Ⅸ,采用手性HPLC进行拆分得到(R)和(S)单一构型的化合物Ⅹ和Ⅺ;制得化合物Ⅰ或者化合物Ⅱ和Ⅲ。本发明可与二价金属钯络合生成催化剂,能够获得高的催化性能和对映选择性。

    5,5`位连接的1,1`-联苯类轴手性2,2’-双膦配体及其制备方法

    公开(公告)号:CN103524557A

    公开(公告)日:2014-01-22

    申请号:CN201310430014.2

    申请日:2009-09-02

    Abstract: 本发明涉及一种化工技术领域的5,5'位连接的1,1'-联苯类轴手性2,2’-双膦配体及其制备方法。轴具有(R)构型和(S)构型的化合物Ⅰ或者轴具有(R)和(S)两种构型的光学纯化合物Ⅱ和Ⅲ。制备方法:取代4-甲氧基苯酚在有机溶液中转化为化合物Ⅳ;化合物Ⅳ转化为化合物Ⅴ;化合物Ⅴ与二(R1)膦氧氢反应转化为化合物Ⅵ;化合物Ⅵ转化为化合物Ⅶ;化合物Ⅶ与三溴化硼反应制得化合物Ⅷ;化合物Ⅷ与二卤代烃反应制得5,5'-相联的(R)和(S)构型混合的化合物Ⅸ,采用手性HPLC进行拆分得到(R)和(S)单一构型的化合物Ⅹ和Ⅺ;制得化合物Ⅰ或者化合物Ⅱ和Ⅲ。本发明可与二价金属钯络合生成催化剂,能够获得高的催化性能和对映选择性。

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