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公开(公告)号:CN102464656A
公开(公告)日:2012-05-23
申请号:CN201010533749.4
申请日:2010-11-07
Applicant: 上海交通大学 , 日本化学工业株式会社
IPC: C07D413/14
Abstract: 一种化工技术领域的具有苯并肉啉母体骨架的含两个噁唑啉的手性双核配体及其合成方法,其手性双核配体I结构式为本发明采用以氮氮双键为连接官能团连接双金属设计出一系列新型的手性双核配体,可用于筛选更多的过渡金属,应用于更多的不对称催化反应。本发明方法简单,收率较高,制备得到的配体可与铜、钯、银、铑、钌、锌配位形成单、双金属催化剂应用于很多催化反应,具有较好的应用前景。
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公开(公告)号:CN101654463A
公开(公告)日:2010-02-24
申请号:CN200910306495.X
申请日:2009-09-02
Applicant: 上海交通大学 , 日本化学工业株式会社
IPC: C07F9/655 , B01J31/24 , C07D209/48
Abstract: 本发明涉及一种化工技术领域的5,5’位连接的1,1’-联苯类轴手性2,2’-双膦配体及其制备方法。轴具有(R)构型和(S)构型的化合物I或者轴具有(R)和(S)两种构型的光学纯化合物II和III。制备方法:取代4-甲氧基苯酚在有机溶液中转化为化合物IV;化合物IV转化为化合物V;化合物V与二(R 1 )膦氧氢反应转化为化合物VI;化合物VI转化为化合物VII;化合物VII与三溴化硼反应制得化合物VIII;化合物VIII与二卤代烃反应制得5,5’-相联的(R)和(S)构型混合的化合物IX,采用手性HPLC进行拆分得到(R)和(S)单一构型的化合物X和XI;制得化合物I或者化合物II和III。本发明可与二价金属钯络合生成催化剂,能够获得高的催化性能和对映选择性。
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公开(公告)号:CN103848771A
公开(公告)日:2014-06-11
申请号:CN201210520729.2
申请日:2012-12-06
Applicant: 上海交通大学 , 日本化学工业株式会社
IPC: C07D207/408 , C07D207/404 , C07D405/06 , C07B53/00
CPC classification number: C07D207/404 , C07B53/00 , C07B2200/07 , C07D207/40 , C07D207/46 , C07D405/06
Abstract: 本发明涉及C-3位取代的手性琥珀酰亚胺及其制备方法。本发明中的C-3位取代的手性琥珀酰亚胺由下述通式(2)表示,其中,R1表示羟基、具有或不具有取代基的芳基、或具有或不具有取代基的碳原子数为1~8的烷基,R2表示具有或不具有取代基的芳基、或具有或不具有取代基的碳原子数为1~8的烷基。本发明的C-3位取代的手性琥珀酰亚胺的制备方法是,在溶剂中氢气氛围下,经铱的手性催化剂的催化,3-亚烯基取代琥珀酰亚胺发生不对称氢化反应,从而转化为C-3位取代的手性琥珀酰亚胺。本发明制备方法条件温和操作简便,能实现良好的收率以及效率,具有较好的应用效果。
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公开(公告)号:CN102453051B
公开(公告)日:2014-12-24
申请号:CN201010523714.2
申请日:2010-10-29
Applicant: 上海交通大学 , 日本化学工业株式会社
Abstract: 一种化工技术领域的轴不安定联苯类膦-噁唑啉手性配体的合成方法,从邻苯基苯酚出发,三氯化磷与羟基成酯,再在二氯化锌催化下发生氟克反应得到中间体II。接着与格式试剂反应,得到膦上修饰取代基产物,无需纯化可直接用30%的过氧化氢氧化得到中间体III。然后用二氯甲烷做溶剂,吡啶做碱,与三氟甲磺酸酐反应得到三氟甲磺酸酯IV。中间体IV在钯催化下一氧化碳插羧,并与手性的氨基醇成酰胺得中间体V。甲基磺酰氯关环得到手性的噁唑啉VI。最后,通过三氯硅氢还原,得到目标配体I。本发明应用于各种金属催化的不对称反应时,可以提供更多的配体选择,以便达到很高的反应活性和立体选择性,具有较好的应用前景。
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公开(公告)号:CN102464656B
公开(公告)日:2014-08-27
申请号:CN201010533749.4
申请日:2010-11-07
Applicant: 上海交通大学 , 日本化学工业株式会社
IPC: C07D413/14
Abstract: 一种化工技术领域的具有苯并肉啉母体骨架的含两个噁唑啉的手性双核配体及其合成方法,其手性双核配体I结构式为本发明采用以氮氮双键为连接官能团连接双金属设计出一系列新型的手性双核配体,可用于筛选更多的过渡金属,应用于更多的不对称催化反应。本发明方法简单,收率较高,制备得到的配体可与铜、钯、银、铑、钌、锌配位形成单、双金属催化剂应用于很多催化反应,具有较好的应用前景。
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公开(公告)号:CN102757463A
公开(公告)日:2012-10-31
申请号:CN201110107231.9
申请日:2011-04-25
Applicant: 上海交通大学 , 日本化学工业株式会社
IPC: C07F9/40
Abstract: 本发明涉及一种从磺酸芳基酯制备芳基磷酸二烷基酯的方法,其特征在于,在镍盐或钯盐的催化下,使磺酸芳基酯与以通式(VII)亚磷酸三烷基酯及添加剂发生反应,从而得到芳基磷酸二烷基酯,其中:当所述磺酸芳基酯为以通式(I)表示的化合物时,得到以通式(IV)表示的芳基磷酸二烷基酯;当所述磺酸芳基酯为以通式(II)表示的化合物时,得到以通式(V)表示的芳基磷酸二烷基酯;当所述磺酸芳基酯为以通式(III)表示的化合物时,得到以通式(VI)表示的芳基磷酸二烷基酯;并且,反应温度为100~240℃,
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公开(公告)号:CN102453051A
公开(公告)日:2012-05-16
申请号:CN201010523714.2
申请日:2010-10-29
Applicant: 上海交通大学 , 日本化学工业株式会社
Abstract: 一种化工技术领域的轴不安定联苯类膦-噁唑啉手性配体的合成方法,从邻苯基苯酚出发,三氯化磷与羟基成酯,再在二氯化锌催化下发生氟克反应得到中间体II。接着与格式试剂反应,得到膦上修饰取代基产物,无需纯化可直接用30%的过氧化氢氧化得到中间体III。然后用二氯甲烷做溶剂,吡啶做碱,与三氟甲磺酸酐反应得到三氟甲磺酸酯IV。中间体IV在钯催化下一氧化碳插羧,并与手性的氨基醇成酰胺得中间体V。甲基磺酰氯关环得到手性的噁唑啉VI。最后,通过三氯硅氢还原,得到目标配体I。本发明应用于各种金属催化的不对称反应时,可以提供更多的配体选择,以便达到很高的反应活性和立体选择性,具有较好的应用前景。
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公开(公告)号:CN103524557B
公开(公告)日:2016-08-10
申请号:CN201310430014.2
申请日:2009-09-02
Applicant: 上海交通大学 , 日本化学工业株式会社
IPC: C07F9/655
Abstract: 本发明涉及一种化工技术领域的5,5'位连接的1,1'?联苯类轴手性2,2’?双膦配体及其制备方法。轴具有(R)构型和(S)构型的化合物Ⅰ或者轴具有(R)和(S)两种构型的光学纯化合物Ⅱ和Ⅲ。制备方法:取代4?甲氧基苯酚在有机溶液中转化为化合物Ⅳ;化合物Ⅳ转化为化合物Ⅴ;化合物Ⅴ与二(R1)膦氧氢反应转化为化合物Ⅵ;化合物Ⅵ转化为化合物Ⅶ;化合物Ⅶ与三溴化硼反应制得化合物Ⅷ;化合物Ⅷ与二卤代烃反应制得5,5'?相联的(R)和(S)构型混合的化合物Ⅸ,采用手性HPLC进行拆分得到(R)和(S)单一构型的化合物Ⅹ和Ⅺ;制得化合物Ⅰ或者化合物Ⅱ和Ⅲ。本发明可与二价金属钯络合生成催化剂,能够获得高的催化性能和对映选择性。
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公开(公告)号:CN103524557A
公开(公告)日:2014-01-22
申请号:CN201310430014.2
申请日:2009-09-02
Applicant: 上海交通大学 , 日本化学工业株式会社
IPC: C07F9/655
Abstract: 本发明涉及一种化工技术领域的5,5'位连接的1,1'-联苯类轴手性2,2’-双膦配体及其制备方法。轴具有(R)构型和(S)构型的化合物Ⅰ或者轴具有(R)和(S)两种构型的光学纯化合物Ⅱ和Ⅲ。制备方法:取代4-甲氧基苯酚在有机溶液中转化为化合物Ⅳ;化合物Ⅳ转化为化合物Ⅴ;化合物Ⅴ与二(R1)膦氧氢反应转化为化合物Ⅵ;化合物Ⅵ转化为化合物Ⅶ;化合物Ⅶ与三溴化硼反应制得化合物Ⅷ;化合物Ⅷ与二卤代烃反应制得5,5'-相联的(R)和(S)构型混合的化合物Ⅸ,采用手性HPLC进行拆分得到(R)和(S)单一构型的化合物Ⅹ和Ⅺ;制得化合物Ⅰ或者化合物Ⅱ和Ⅲ。本发明可与二价金属钯络合生成催化剂,能够获得高的催化性能和对映选择性。
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公开(公告)号:CN102464657A
公开(公告)日:2012-05-23
申请号:CN201010533883.4
申请日:2010-11-07
Applicant: 上海交通大学 , 日本化学工业株式会社
IPC: C07D413/14 , B01J31/22
Abstract: 一种化工技术领域的具有哒嗪或酞嗪母体骨架的含两个噁唑啉的手性双核配体及其合成方法,其双核配体I的结构式为其中:R1、R2、R3、R4分别取自氢、直链或支链烷基、环烷基、芳烷基或芳基中的任意一种,R5为甲基,A为本发明以氮氮双键为连接官能团连接双金属设计出一系列新型的手性双核配体,可用于筛选更多的过渡金属,应用于更多的不对称催化反应,本发明用途广泛,它可作为配体与一当量或两当量金属配位后催化各类反应。
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