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公开(公告)号:CN102067363A
公开(公告)日:2011-05-18
申请号:CN200980123666.3
申请日:2009-06-24
Applicant: 三菱化学株式会社
CPC classification number: H01M10/0525 , C01B32/20 , H01M4/0404 , H01M4/043 , H01M4/133 , H01M4/364 , H01M4/366 , H01M4/587 , H01M4/622 , H01M4/625 , H01M2004/021
Abstract: 本发明提供一种非水系二次电池,所述电池即使在为了高容量化而使集电体上的具有负极材料的活性物质层高密度化时,该电池初期循环时的充放电不可逆容量也充分小,并且充电接受性良好、循环特性优异。本发明提供一种非水系二次电池用复合石墨粒子,其是将球状石墨粒子(A)和能够石墨化的粘合剂的石墨化物进行复合而得到的复合石墨粒子(B),所述复合石墨粒子(B)至少满足下述(a)和/或(b):(a)将通过激光衍射法测定的球状石墨粒子(A)的累积50%径(d50径)、90%径(d90径)、10%径(d10径)分别记为D50(A)、D90(A)、D10(A),将通过激光衍射法测定的复合石墨粒子(B)的累积50%径(d50径)、90%径(d90径)、10%径(d10径)分别记为D50(B)、D90(B)、D10(B)时,满足下述(式1)、(式2)及(式3)的所有条件:1.1≤D50(B)/D50(A)≤2.0(式1),1.1≤D90(B)/D90(A)≤2.4(式2),1.0≤D10(B)/D10(A)≤1.8(式3);(b)将经XRD测定的球状石墨粒子(A)的110面和004面之比110(A)/004(A)的记为x,将经XRD测定的复合石墨粒子(B)的110面和004面之比110(B)/004(B)的值记为y时,以下式定义的它们的比值z为1.2以上且3.5以下,其中z=y/x。
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公开(公告)号:CN101589492A
公开(公告)日:2009-11-25
申请号:CN200780047592.0
申请日:2007-12-25
Applicant: 三菱化学株式会社
IPC: H01M4/58
CPC classification number: H01M4/587 , H01M4/1393 , H01M2004/021
Abstract: 本发明的课题是提供这样一种非水系二次电池:即使为了高容量化而使在集流体上具有负极材料的活性物质层高密度化,其初期循环时的充放电不可逆容量也非常小。本发明是将球状石墨颗粒和粘合剂石墨复合化的复合石墨颗粒,通过使所述复合石墨颗粒满足以下条件(a)~(g)中的任何一个,由此,可以解决课题:(a)含有所述球状石墨颗粒的至少一部分露出表面的复合石墨颗粒;(b)含有在表面附近具有所述球状石墨颗粒的不完全层压结构的复合石墨颗粒;(c)所述球状石墨颗粒的中值粒径设为a、所述复合石墨颗粒的中值粒径设为b时,其比值c=a/b为0.93以上;(d)拉曼R值为0.15~0.25,平均球度为0.85以上,振实密度为0.87g/cm3~1.25g/cm3,且BET比表面积为2.5~8.0m2/g;(e)用汞孔率计测定的0.01~2μm的细孔容积为0.05~1mL/g;(f)用BET比表面积规格化的存在于表面的CO基的量是1.15~5μmol/m2;(g)使特定的电解液滴下到使用所述复合石墨颗粒所得到的电极上时,至所述电解液在电极上完全消失为止的时间的平均值为180秒以下。
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公开(公告)号:CN101053099A
公开(公告)日:2007-10-10
申请号:CN200580037522.8
申请日:2005-08-30
CPC classification number: H01M4/0435 , H01M4/0404 , H01M4/0409 , H01M4/1393 , H01M4/587 , H01M10/0525 , H01M2004/021
Abstract: 本发明提供一种用于非水二次电池的负极材料,由该负极材料可以获得在初期循环时的充放电不可逆容量小,且快速充放电特性和循环特性优异,并且没有电析的问题的非水二次电池。该材料以石墨粒子为主要成分。通过激光衍射/散射式粒径分布测定方法测定的体积基准粒径分布中的石墨粒子的中值直径为5~40μm。该负极材料的振实密度为0.7g/cm3以上。通过BET法测量的比表面积为0.2m2/g~8m2/g。通过规定极板制作方法由负极材料制作极板,并且用激光式形状测定显微镜测定制作的极板表面时,在表面粗糙度曲线中,由JIS B 0601规定的偏斜度(Rsk)为-1.7~0。
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公开(公告)号:CN100527488C
公开(公告)日:2009-08-12
申请号:CN200580037522.8
申请日:2005-08-30
CPC classification number: H01M4/0435 , H01M4/0404 , H01M4/0409 , H01M4/1393 , H01M4/587 , H01M10/0525 , H01M2004/021
Abstract: 本发明提供一种用于非水二次电池的负极材料,由该负极材料可以获得在初期循环时的充放电不可逆容量小,且快速充放电特性和循环特性优异,并且没有电析的问题的非水二次电池。该材料以石墨粒子为主要成分。通过激光衍射/散射式粒径分布测定方法测定的体积基准粒径分布中的石墨粒子的中值直径为5~40μm。该负极材料的振实密度为0.7g/cm3以上。通过BET法测量的比表面积为0.2m2/g~8m2/g。通过规定极板制作方法由负极材料制作极板,并且用激光式形状测定显微镜测定制作的极板表面时,在表面粗糙度曲线中,由JIS B 0601规定的偏斜度(Rsk)为-1.7~0。
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公开(公告)号:CN100524911C
公开(公告)日:2009-08-05
申请号:CN200580037504.X
申请日:2005-08-30
CPC classification number: H01M4/0435 , H01M4/0404 , H01M4/0409 , H01M4/1393 , H01M4/587 , H01M10/0525 , H01M2004/021
Abstract: 本发明提供一种用于非水二次电池的负极材料,由该负极材料可以获得在初期循环时的充放电不可逆容量小,且快速充放电特性和循环特性优异的非水二次电池。该材料的主要成分是石墨粒子,通过激光衍射/散射式粒径分布测定方法测定的体积基准粒径分布中的石墨粒子的中值直径为5~40μm、振实密度为0.7g/cm3以上、通过BET法测定的比表面积为0.2~8m2/g、平均圆度为0.83~1.00。通过规定的极板制作方法制作极板,并对制作的极板进行X射线衍射时,极板上石墨结晶取向比I110/I004为0.08以上,其中I110表示在极板上石墨粒子的2θ=76.5°~78.5°区域内的(110)面的峰的广角X射线衍射峰面积,I004表示在2θ=53.5°~56°区域内的(004)面的峰的广角X射线衍射峰面积。
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公开(公告)号:CN101939865B
公开(公告)日:2013-10-16
申请号:CN200980104092.5
申请日:2009-02-02
Applicant: 三菱化学株式会社
CPC classification number: H01M4/587 , C04B35/522 , C04B35/532 , C04B2235/425 , C04B2235/528 , C04B2235/5296 , C04B2235/5409 , C04B2235/5436 , H01M4/043 , H01M4/133 , H01M4/1393 , H01M10/0525 , H01M10/0568 , H01M10/0569 , H01M2004/021
Abstract: 本发明的目的在于,提供高容量下初期充放电时的不可逆容量低、具有良好的循环特性的非水系二次电池用的负极材料,此外提供使用该非水系二次电池用的负极材料的非水系二次电池。通过下述多层结构碳质物或使用该多层结构碳质物的非水系二次电池解决课题,该多层结构碳质物为将石墨质碳颗粒与有机化合物混合并进行热处理而得到的多层结构碳质物,其中,在石墨质碳颗粒的边缘部存在环结构,保持该环结构的状态下在其表面附着了有机化合物的炭化物。
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公开(公告)号:CN101589492B
公开(公告)日:2012-06-13
申请号:CN200780047592.0
申请日:2007-12-25
Applicant: 三菱化学株式会社
IPC: H01M4/58
CPC classification number: H01M4/587 , H01M4/1393 , H01M2004/021
Abstract: 本发明的课题是提供这样一种非水系二次电池:即使为了高容量化而使在集流体上具有负极材料的活性物质层高密度化,其初期循环时的充放电不可逆容量也非常小。本发明是将球状天然石墨颗粒和粘合剂石墨复合化的复合石墨颗粒,通过使所述复合石墨颗粒的用BET比表面积规格化的存在于表面的CO基的量为1.35~5μmol/m2,平均球度为0.85以上、0.95以下。由此,可以解决课题。
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公开(公告)号:CN100468834C
公开(公告)日:2009-03-11
申请号:CN200580004708.3
申请日:2005-02-07
Applicant: 三菱化学株式会社
CPC classification number: H01M10/0525 , C01B32/20 , H01M4/587
Abstract: 本发明提供一种优异的用于锂二次电池的石墨负极材料,当以高电极密度使用时,该负极材材料能制成以下锂二次电池,该锂二次电池的放电容量大,充放电效率高,表现出优异的负荷特性,并且充电时的电极膨胀小。所述石墨负极材料含有石墨复合物混合粉末C,所述石墨复合物混合粉末C包含:纵横比为1.2~4.0的石墨D与取向不同于所述石墨D的石墨E复合的石墨复合物粉末A;和人工石墨粉末B。
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公开(公告)号:CN1981393A
公开(公告)日:2007-06-13
申请号:CN200580022371.9
申请日:2005-06-24
Applicant: 三菱化学株式会社
CPC classification number: H01M10/0525 , C01B32/20 , H01M4/0404 , H01M4/043 , H01M4/364 , H01M4/587 , H01M2004/021
Abstract: 本发明提供锂二次电池用负极材料及其制备方法和使用该材料的锂二次电池用负极和锂二次电池。该负极材料可以以低成本制备,并且,甚至当以高电极密度使用时,也能生产各种电池特性的平衡优异的锂二次电池。该负极材料含有石墨粉末,该石墨粉末具有0.80g/cm3~1.35g/cm3的振实密度、0~0.01的表面官能团量O/C值、2.5m2/g~7.0m2/g的BET比表面积和0.02~0.05的喇曼R值。
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公开(公告)号:CN102326283B
公开(公告)日:2014-10-15
申请号:CN201080008421.9
申请日:2010-02-19
Applicant: 三菱化学株式会社
IPC: H01M4/587
CPC classification number: H01M4/133 , C01B32/05 , C01B32/20 , C01P2002/82 , C01P2004/51 , C01P2006/11 , C01P2006/12 , C01P2006/20 , H01M4/1393 , H01M4/587 , H01M10/0525
Abstract: 本发明提供一种负极材料,能够得到初期循环时呈现的充放电不可逆容量充分小、并具有优异的高温保存特性、且初期循环时以及高温保存时气体产生减少的锂离子二次电池。锂离子二次电池用碳材料,其特征在于,由下述式1表示的表面官能团量O/C值为1%~4%,并且由下述式2表示的表面官能团量Cl/C值与由下述式3表示的表面官能团量S165/C值之和(Cl/C+S165/C)为0.05%~0.5%。式1:O/C值(%)=基于X射线光电子能谱(XPS)分析中的O1s谱的峰面积求出的O原子浓度/基于XPS分析中的C1s谱的峰面积求出的C原子浓度×100;式2:Cl/C值(%)=基于XPS分析中的Cl2p谱的峰面积求出的Cl原子浓度/基于XPS分析中的C1s谱的峰面积求出的C原子浓度×100;式3:S165/C值(%)=基于XPS分析中的与S2p对应的谱中165eV附近的峰的峰面积求出的S165原子浓度/基于XPS分析中的C1s谱的峰面积求出的C原子浓度×100。
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