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公开(公告)号：CN114433240A
公开(公告)日：2022-05-06
申请号：CN202011203939.X
申请日：2020-11-02
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC: B01J31/24 , B01J31/22 , C07F9/6574 , C07C45/50 , C07C47/21
Abstract: 本发明提供了一种利用高碳数烯烃生产高碳醛的方法，包括如下步骤：将铑催化剂前体、双亚磷酸酯配体和单齿膦配体溶解，得到催化剂体系；将高碳数烯烃、一氧化碳和氢气在所述催化剂体系的催化作用下制备得到高碳醛。本发明的一种生产高碳醛的方法，通过合理配比单齿膦配体和双亚磷酸酯配体与老催化剂前体，得到了具有合适活性中心浓度的催化剂体系，在一氧化碳和氢气条件下，通过氢甲酰化反应制备得到高碳醛，显著提高了高碳数烯烃氢甲酰化反应的选择性，降低了高碳数烯烃的异构化副反应，显著提高了产物中高碳醛的正异比，提高了高碳醛收率，尤其是线性高碳醛收率。
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公开(公告)号：CN112441892A
公开(公告)日：2021-03-05
申请号：CN201910817569.X
申请日：2019-08-30
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
Abstract: 本发明公开了一种来自混合丁烯烃氢甲酰化反应装置的液相物流的分离方法和装置。采用本发明提供的技术方案可以在较低的分离温度下实现催化剂溶液和含氢甲酰化产物的物流的分离，大量轻组分的循环，有效降低了分离温度，且由于气相组成的改变，使得混合丁烯在较高的温度冷凝，简化流程，节约能耗和成本。
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公开(公告)号：CN102826973B
公开(公告)日：2015-08-19
申请号：CN201110163720.6
申请日：2011-06-17
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
Abstract: 一种低碳烯烃氢甲酰化制备醛的方法，属于醛的制备领域。包括：(1)提供第一反应区和第二反应区，烯烃与合成气分别在两个反应区中于60～120℃和0.5～5MPa条件下与含有催化剂的溶液接触生成醛；(2)将第一反应区产物气相物流送入第二反应区中；(3)在第一反应区和第二反应区之间设置一个气提塔，将第一反应区及第二反应区的产物液相物流送入气提塔与合成气接触，反应区产物液相物流中未转化的烯烃从液相中分离出，将含有未转化的烯烃的合成气返回反应区；(4)经过气提后的产物流送入分离区，将产物醛与催化剂溶液进行分离，分离后的催化剂溶液返回反应区。本发明具有设备简单，避免了将烯烃返回反应区需增加增压设备的做法，提高第二反应区的效率。
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公开(公告)号：CN102826969B
公开(公告)日：2015-07-22
申请号：CN201110163729.7
申请日：2011-06-17
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
Abstract: 一种烯烃氢甲酰化反应液相排出物的分离方法，属于氢甲酰化反应制备醛的领域。包括：(1)对C2-C4烯烃氢甲酰化液相排出物进行降压；(2)对降压后的C2-C4烯烃氢甲酰化液相排出物进行多级加热蒸发分离，其中降压后的压力与蒸发温度相对应，使蒸发温度≤140℃；(3)每一级蒸发分离所得的气相物流经冷凝得到所需要的液相醛产品；(4)经过多级蒸发分离后所得的含有催化剂的液相物流循环回反应器。采用本发明提供的技术方案可以使氢甲酰化反应产物与催化剂溶液的分离在相对低的温度下进行。分级蒸发可以有效地控制分离过程中物料在热区的停留时间。从而起到保护热敏性铑催化剂的作用。
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公开(公告)号：CN102826968B
公开(公告)日：2015-07-22
申请号：CN201110163690.9
申请日：2011-06-17
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
Abstract: 一种采用液相循环方式的连续氢甲酰化反应制备醛的方法，属于醛的制备领域。包括让C2-C4烯烃与合成气在铑-膦催化剂的作用下于反应区进行反应，产物流在分离区采用气化方式，进行产品和催化剂溶液的分离，再将催化剂溶液返回反应区，返回反应区的催化剂溶液的质量流量与从反应区排出的液相产物总质量流量之比控制在35％至70％之间，本发明具有优化操作参数，降低生产成本的优点。
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Patent Agency Ranking
公开(公告)号：CN102826967B
公开(公告)日：2015-07-22
申请号：CN201110163685.8
申请日：2011-06-17
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
Abstract: 一种烯烃氢甲酰化反应制备醛方法，属于醛的制备领域。包括C2～C4烯烃与一氧化碳和氢气在铑-膦催化剂作用下经氢甲酰化反应连续化地制备醛，其特征是增加反应系统的总压，使惰性成分的分压之和不小于有效成分的分压之和，本发明还提供一种氢甲酰化反应时反应压力的选择方法，具体为反应系统的总压设置按照氢甲酰化反应后排出的气相物流中惰性成份与有效成分的分压力确定。采用本发明提供的技术方案可以减少连续氢甲酰化过程中因惰性气体排放而损失的有效成分的数量，尤其是减少有效成分中烯烃的损失量。在本方案优选条件下，可使烯烃损失量减少10-50％，这将带来可观的经济效益。
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公开(公告)号：CN102826976B
公开(公告)日：2015-04-15
申请号：CN201110163717.4
申请日：2011-06-17
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
Abstract: 本发明涉及一种调节丙烯催化制备的丁醛产物正异比的方法，该方法是通过调整合成气与丙烯的进料比，改变CO与对应丙烯的过量百分率，控制反应产物中正丁醛与异丁醛之比。通过采用本发明的方法，本领域技术人员可以方便灵活地实现将丙烯氢甲酰化反应过程中产物的正异比在5～12范围内的调控；避免生产装置中铑催化剂体系的改变，确保装置长周期运转，因此在装置采用长周期运行方案时可根据市场需求及时地调整产品组成。
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公开(公告)号：CN102442893B
公开(公告)日：2014-11-05
申请号：CN201010299672.9
申请日：2010-10-08
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
Abstract: 本发明涉及一种醛缩合产物的分离方法，醛经过缩合反应后得到反应产物，进入蒸馏塔进行分离，所述蒸馏塔装有第一、第二再沸器，且所述第一再沸器的热量来源来自氢甲酰化部分反应热，或来自缩合反应器的反应热，或来自醛气相加氢反应器的部分反应热，或来自醇蒸馏塔塔顶物流的冷凝热。本发明所述方法，将增塑剂醇生产流程过程中产生的热量用于蒸馏分离醛缩合产物中醛与不饱和醛，通过控制缩合反应产物进行分离的蒸馏区顶部的操作压力来调节蒸馏区底部的温度，从而使得蒸馏区能有效地利用来自增塑剂醇生产装置流程中其他步骤产生的热量，从而节约了能耗。
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公开(公告)号：CN102826972A
公开(公告)日：2012-12-19
申请号：CN201110163704.7
申请日：2011-06-17
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
Abstract: 一种烯烃氢甲酰化反应制备醛的方法，包括(1)C2-C4烯烃与合成气在第一反应釜中于温度80-100℃和压力1.0-3.0MPa的条件下与含有催化剂的溶液接触生成醛；(2)第一反应釜产物流不经分离与补充的合成气一起进入第二反应釜于温度80-100℃和压力1.0-3.0MPa条件下继续反应；(3)第二反应釜排出少量惰性气体而液相产物流不经分离进入气提塔，于30-60℃和压力1.0-3.0MPa条件下与合成气接触，将未反应的原料带出并返回反应釜，而经过气提的产物流送入后续处理单元。由于采用了双釜串联方式使烯烃的单程转化率得到提高，烯烃的单程转化率可提高至94.2％，烯烃的总利用率可高达99％，相对于现有技术闪蒸-吸收-气提的“后气提”方式，本发明的流程得到了简化，综合效率得到明显提高。
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公开(公告)号：CN102826948A
公开(公告)日：2012-12-19
申请号：CN201110172568.8
申请日：2011-06-17
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
CPC classification number: Y02P20/52 , Y02P20/584
Abstract: 本发明公布了一种乙烯/丁烯歧化反应制丙烯的方法，其特征在于让乙烯和2-丁烯与含有金属钌或锇的卡宾催化剂溶液相接触而生成丙烯。尤其是乙烯和2-丁烯按照摩尔比例1∶1～10∶1，在0～50℃的温度和0.1～10MPa压力下与一种含有金属钌或锇的卡宾催化剂的溶液相接触而生成丙烯。该方法具有工艺过程简单，工艺条件温和，反应转化率和选择性更好，催化剂无需再生等优点。
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