公开(公告)号：CN110283043A

公开(公告)日：2019-09-27

申请号：CN201910682819.3

申请日：2019-07-26

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 韩升 ,  吕剑 ,  赵波 ,  曾纪珺 ,  张伟 ,  杨志强 ,  唐晓博 ,  郝志军 ,  亢建平 ,  李凤仙 ,  淡保松

IPC: C07C17/20 ,  C07C17/25 ,  C07C21/18

Abstract: 本发明公开了一种制备2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法，该方法在液相复合催化剂存在下，氟化氢与1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷液相氟化制备2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯，HF与1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷的摩尔比为3～50:1，1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷与液相复合催化剂的摩尔比为0.1～3:1，反应温度为50℃～150℃，反应时间为0.5h～10h，其中液相复合催化剂由金属氟化物和复配剂组成，金属氟化物为TaF5、NbF5、TiF4或SnF4，复配剂为有机胺或季铵盐，复配剂与金属氟化物的摩尔比为0～2:1。本发明主要用于制备2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯。

公开(公告)号：CN109553509A

公开(公告)日：2019-04-02

申请号：CN201811540752.1

申请日：2018-12-17

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 吕剑 ,  唐晓博 ,  杨志强 ,  曾纪珺 ,  韩升 ,  赵波 ,  亢建平 ,  郝志军 ,  李凤仙

IPC: C07C31/38 ,  C07C29/00

Abstract: 本发明公开了一种制备2,2,3,3,3-五氟丙醇的方法，在金属有机复合催化剂、醇钠、溶剂的存在下，以六氟环氧丙烷为原料一步法制备2,2,3,3,3-五氟丙醇，反应压力为0.5～5Mpa，六氟环氧丙烷：催化剂：醇钠：溶剂质量比为1：0.01～0.2：0.05～1：0.5～5。本发明的制备2,2,3,3,3-五氟丙醇的方法具有反应步骤少、操作简单、收率高、反应条件温和的优点。

公开(公告)号：CN109553506A

公开(公告)日：2019-04-02

申请号：CN201811562051.8

申请日：2018-12-20

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 韩升 ,  吕剑 ,  曾纪珺 ,  寇联岗 ,  谷玉杰 ,  赵波 ,  贾兆华 ,  白彦波 ,  亢建平 ,  李凤仙

IPC: C07C17/278 ,  C07C19/10 ,  C07C17/20 ,  C07C17/25 ,  C07C21/18 ,  B01J27/138 ,  B01J37/02

Abstract: 本发明公开了一种合成反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法，包括以下步骤：(a)在调聚催化剂存在下，3,3,3-三氟丙烯与四氯化碳反应合成得到1,1,1,3-四氯-4,4,4-三氟丁烷，反应温度为30～70℃，反应时间为1～10h；(b)在氟化催化剂的作用下，1,1,1,3-四氯-4,4,4-三氟丁烷与HF经气相氟化合成反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯，反应温度为200～300℃，HF与1,1,1,3-四氯-4,4,4-三氟丁烷的摩尔比为5～50:1。调聚催化剂由主催化剂、助催化剂和引发剂组成，其中主催化剂为1价或2价的铜盐，助催化剂为有机胺，引发剂为对羟基苯乙酮或1,1-偶氮二环己腈；氟化催化剂为负载型催化剂，其组成为Nx/MgF2，其中N为活性组分，选自Al、Cu、Zn或Co中的一种，x为N和MgF2的摩尔比，0.05≤x≤0.15。本发明主要用于合成反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯。

公开(公告)号：CN109504349A

公开(公告)日：2019-03-22

申请号：CN201811540729.2

申请日：2018-12-17

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 杨志强 ,  吕剑 ,  唐晓博 ,  曾纪珺 ,  张伟 ,  赵波 ,  郝志军 ,  亢建平 ,  李凤仙

IPC: C09K5/04

Abstract: 本发明公开了一种低GWP的环保混合制冷剂及其制备方法。一种低GWP的环保混合制冷剂，由3,3,3-三氟丙烯、二氟甲烷和1,1,1,2-四氟乙烷组成，各组分摩尔百分比为：29～92％的3,3,3-三氟丙烯、3～20％的二氟甲烷和5～61％的1,1,1,2-四氟乙烷。由于在1,1,1,2-四氟乙烷中加入了3,3,3-三氟丙烯、1,1,2,2-四氟乙烷等物质，从而改善了混合制冷剂的环保性能，ODP值为0，GWP值相对于R134a大幅降低。此外，本发明制备的环保混合制冷剂，具有优异的热工参数和热工性能，在制冷系统中的循环效率、制冷系数、单位容积制冷量优于R134a或与R134a相当。同时，本发明制备的环保混合制冷剂还具有与R134a相近的饱和蒸汽压，可直接替代R134a，无须重新设计制冷系统。

公开(公告)号：CN108178752A

公开(公告)日：2018-06-19

申请号：CN201711376097.6

申请日：2017-12-19

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 吕剑 ,  马辉 ,  张伟 ,  王博 ,  曾纪珺 ,  赵波 ,  杨志强 ,  秦越 ,  白彦波 ,  李凤仙

IPC: C07D317/36 ,  C07C29/10 ,  C07C31/42

Abstract: 本发明公开了一种联产3,3,3-三氟丙烯碳酸酯与3,3,3-三氟-1,2-丙二醇的制备方法，包括以下步骤：以含水3,3,3-三氟环氧丙烷为原料，在有机小分子体系的存在下，与二氧化碳进行反应，反应一段时间后，向反应液中加入一定量的水，再在30℃-60℃下反应4h-48h，得到3,3,3-三氟丙烯碳酸酯与3,3,3-三氟-1,2-丙二醇粗品，最后再经分离、精制工艺得到目标产品3,3,3-三氟丙烯碳酸酯与3,3,3-三氟-1,2-丙二醇。本发明具有条件温和、对环境友好、原子经济性好、反应收率高、产物分布可调控的特点，主要用于联产制备3,3,3-三氟丙烯碳酸酯与3,3,3-三氟-1,2-丙二醇。

公开(公告)号：CN107987798A

公开(公告)日：2018-05-04

申请号：CN201711297064.2

申请日：2017-12-08

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 吕剑 ,  杨志强 ,  唐晓博 ,  曾纪珺 ,  张伟 ,  赵波 ,  郝志军 ,  亢建平 ,  李凤仙

IPC: C09K5/04

Abstract: 本发明提供的新型环保混合制冷剂，由于在三氟丙烯或四氟丙烯中添加1,1,2-三氟乙烯和1,1-二氟乙烯，1,1,2,3,3,3-六氟丙烯，1,1-二氟甲烷等物质，从而改善了混合制冷剂在空调系统中的直接罐充性能。另外，本发明还提供了一种新型环保混合制冷剂，在上述混合物中加入1,1,2,2-四氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷、1,1,1,2,2-五氟乙烷、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、三氟碘甲烷等含碘或氟原子较多的不可燃卤化烷烃类物质，从而可以降低了制冷剂的可燃性。

公开(公告)号：CN107915581A

公开(公告)日：2018-04-17

申请号：CN201711297031.8

申请日：2017-12-08

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 吕剑 ,  唐晓博 ,  杨志强 ,  韩升 ,  张伟 ,  赵波 ,  亢建平 ,  郝志军

IPC: C07C31/38 ,  C07C29/48 ,  B01J23/89 ,  B01J23/644 ,  B01J23/42 ,  B01J23/63 ,  B01J23/656 ,  B01J23/60 ,  B01J23/58 ,  B01J27/13 ,  B01J27/10 ,  B01J29/03

CPC classification number: C07C29/48 ,  B01J23/42 ,  B01J23/58 ,  B01J23/60 ,  B01J23/63 ,  B01J23/6447 ,  B01J23/6562 ,  B01J23/8906 ,  B01J23/8913 ,  B01J23/892 ,  B01J23/8926 ,  B01J27/10 ,  B01J27/13 ,  B01J29/0341 ,  C07C31/38

Abstract: 本发明公开了一种2,2,3,3,3-五氟丙醇的制备方法，在负载型贵金属复合催化剂、溶剂和氧化剂存在的条件下，一步法催化氧化1,1,1,2,2-五氟丙烷制备2,2,3,3,3-五氟丙醇，其中，1,1,1,2,2-五氟丙烷：催化剂：溶剂：氧化剂质量比为1：0.01～0.1：0.5～2：0.05～0.5，本发明的制备2,2,3,3,3-五氟丙醇的方法具有反应步骤少、操作简单、原料廉价易得、收率高、反应条件温和的优点。

公开(公告)号：CN104370690B

公开(公告)日：2016-08-17

申请号：CN201410667275.0

申请日：2014-11-20

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 吕剑 ,  赵波 ,  毛伟 ,  王博 ,  曾纪珺 ,  张伟 ,  郝志军 ,  唐晓博 ,  马辉 ,  李凤仙

IPC: C07C21/18 ,  C07C17/25 ,  C07C17/20

CPC classification number: C07C17/20 ,  C07C17/25 ,  C07C21/18

Abstract: 本发明提供一种以1,1,1?三氟?2,2?二氯乙烷和氯代乙烯CH2＝CX2为原料，分三步合成反式?1,1,1,4,4,4?六氟?2?丁烯的方法：(a)调聚催化剂与催化助剂存在下，1,1,1?三氟?2,2?二氯乙烷与CH2＝CX2反应合成得到CF3CHClCH2CClX2；(b)光氯化CF3CHClCH2CClX2合成得到CF3CHClCH2CCl3；(c)氟化催化剂存在下，气相氟化CF3CHClCH2CCl3合成得到反式?1,1,1,4,4,4?六氟?2?丁烯。其中CH2＝CX2为乙烯、氯乙烯、1,1?二氯乙烯，本发明具有反式选择性高，原料廉价的特点。

公开(公告)号：CN104926594A

公开(公告)日：2015-09-23

申请号：CN201510220911.X

申请日：2015-05-04

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 赵波 ,  吕剑 ,  陆居有 ,  唐晓博 ,  郝志军 ,  曾纪珺 ,  马辉 ,  韩升 ,  毛伟 ,  张伟 ,  王博 ,  李凤仙

IPC: C07C17/275 ,  C07C19/10 ,  C07C22/08 ,  C07C29/44 ,  C07C31/34

Abstract: 本发明公开了一种2,4-二氯-2-氟丁烷衍生物的制备方法，以二氯一氟乙烷(CH3CFCl2)和CH2＝CHR为原料，在调聚催化剂、催化助剂和溶剂存在下制备得到2,4-二氯-2-氟丁烷衍生物，其中，调聚催化剂为单质铜、氯化铜或氯化亚铜，催化助剂为2,2-联吡啶，五甲基二乙烯三胺，三(2-吡啶基甲基)胺或三(2-二甲氨基乙基)胺，溶剂为乙腈，甲醇或二甲基亚砜。本发明提供了一条原料廉价，三废少的合成路线，主要用于制备2,4-二氯-2-氟丁烷衍生物。

公开(公告)号：CN104926593A

公开(公告)日：2015-09-23

申请号：CN201510220820.6

申请日：2015-05-04

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 吕剑 ,  赵波 ,  陆居有 ,  曾纪珺 ,  马辉 ,  韩升 ,  唐晓博 ,  郝志军 ,  毛伟 ,  张伟 ,  王博 ,  李凤仙

IPC: C07C17/275 ,  C07C19/10 ,  C07C22/08 ,  C07C29/44 ,  C07C31/34

Abstract: 本发明公开了一种2,4-二氯-1,1,1,2-四氟丁烷衍生物的制备方法，以2,2-二氯-1,1,1,2-四氟乙烷(CF3CFCl2)或1,2-二氯-1,1,2,2-四氟乙烷(CF2ClCF2Cl)和CH2＝CHR为原料，在调聚催化剂、催化助剂和溶剂存在下制备得到2,4-二氯-1,1,1,2-四氟丁烷衍生物，其中，调聚催化剂为氯化铜或氯化亚铜，催化助剂为2,2-联吡啶，五甲基二乙烯三胺，三(2-吡啶基甲基)胺或三(2-二甲氨基乙基)胺，溶剂为乙腈，甲醇或二甲基亚砜。本发明提供了一条三废少，催化效率高的合成新路线，主要用于制备2,4-二氯-1,1,1,2-四氟丁烷衍生物。