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公开(公告)号：CN115193463B
公开(公告)日：2024-05-14
申请号：CN202111677275.5
申请日：2021-12-31
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: B01J27/232 , B01J35/30 , B01J35/60 , B01J37/00 , B01J37/08 , C07C2/24 , C07C11/113
Abstract: 本发明公开了一种丙烯二聚合成4‑甲基‑1‑戊烯的方法。所述丙烯二聚采用固定床气相反应，包括以下过程：在氮气保护下，将催化剂装填入固定床反应器的恒温区；将原料丙烯经汽化器进入固定床反应器中进行反应，反应产物经降压器后进入气液分离器，得到含有所述4‑甲基‑1‑戊烯的液相；所述催化剂包括载体和负载于其上的钠和/或钾；所述载体通过将碱金属盐与改性剂溶液混合，之后焙烧得到；所述改性剂包括冠醚，或者冠醚和石墨的组合。本发明的方法中所采用的催化剂改善了载体的表面微观环境，使载体表面形成特殊空位结构且均匀分散，利于活性金属的均匀分散，制得的催化剂具有良好的性能，兼具高丙烯转化率和4MP1高选择性。
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公开(公告)号：CN117682935A
公开(公告)日：2024-03-12
申请号：CN202211080923.3
申请日：2022-09-05
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C07C7/00 , C07C7/04 , C07C11/107
Abstract: 本发明提供了一种基于溶剂两段循环制备1‑己烯的方法，包括如下步骤：将乙烯三聚的反应液进行闪蒸，得到的液相进行脱轻；所述脱轻得到的液相经纯化得含重组分的溶剂、1‑己烯产品；所述含重组分的溶剂一部分循环至乙烯三聚的反应体系，剩余部分经癸烯回收塔回收得到的溶剂循环至乙烯三聚的反应体系。该方法通过将脱轻塔得到的液相输入1‑己烯纯化塔，从纯化塔塔釜所得物料按照一定的比例分流：一部分直接循环至乙烯三聚的反应体系中，剩余部分进入癸烯回收塔经分离塔顶所得溶剂以液相返回至乙烯三聚的反应体系中，实现溶剂的两段循环，大幅减少了1‑己烯分离过程的能耗，同时减少了癸烯回收塔的处理量，相应的设备投入也会减小。
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公开(公告)号：CN116920816A
公开(公告)日：2023-10-24
申请号：CN202210327846.0
申请日：2022-03-29
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: B01J21/04 , B01J21/18 , B01J23/28 , B01J23/30 , B01J23/36 , B01J32/00 , B01J35/00 , B01J37/02 , C07C6/04 , C07C11/02
Abstract: 本发明提供了一种1‑己烯自歧化催化剂及其制备方法与应用，1‑己烯自歧化催化剂包括载体和活性组分，活性组分负载于载体，所述载体包括金属氧化物和碳材料，所述活性组分包括Mo、W、B、Re中的至少一种。本发明将碳材料与金属氧化物颗粒进行混合，通过挤条成型得到复合载体，所得复合载体具有高比表面积。活性组分负载于复合载体上，复合载体中高度分散的碳材料表面的活性官能团会与活性金属组分相互结合，使活性金属具备高分散度，且与载体的结合更加牢固，本发明所得的催化剂在用于1‑己烯自歧化反应时，具有高1‑己烯转化率和高癸烯选择性。
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公开(公告)号：CN116408149A
公开(公告)日：2023-07-11
申请号：CN202111673210.3
申请日：2021-12-31
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 本发明公开了一种用于乙烯选择性齐聚的催化剂体系。该催化剂体系包括主催化剂和助催化剂组合物，所述主催化剂与助催化剂组合物中总硼和铝的摩尔比为1：0.1～7000；所述主催化剂由配体与过渡金属化合物所形成；所述助催化剂组合物包括：有机硼化合物、烷基铝化合物和烷基铝氧烷化合物。本发明的催化剂体系中，通过对助催化剂进行改进，采用烷基铝化合物、烷基铝氧烷化合物和有机硼化合物的组合，很大程度提升催化剂的乙烯齐聚活性，并保持较好的1‑己烯和1‑辛烯选择性。
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公开(公告)号：CN114790136A
公开(公告)日：2022-07-26
申请号：CN202210221163.7
申请日：2022-03-08
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor： 王亚丽 , 曲家波 , 王斯晗 , 王力搏 , 蒋岩 , 曹媛媛 , 霍宏亮 , 牟玉强 , 褚洪岭 , 马立莉 , 徐显明 , 于部伟 , 王秀绘 , 陈谦 , 马克存 , 高晗 , 孙恩浩 , 王玉龙 , 韩雪梅 , 黄付玲 , 李玉龙 , 韩云光 , 林如海 , 荣丽丽 , 王蕾 , 佟铁鑫
IPC: C07C51/41 , C07C53/124 , C07C53/126 , C07C53/134 , C07C63/04 , C07C63/08 , C07C61/08 , B01J31/04 , B01J31/22 , C07C2/26 , C07C2/32 , C07C11/107
Abstract: 本发明提供了一种活性三价有机铬化合物的制备方法及应用，该制备方法包括如下步骤：步骤1，使有机酸盐与铬试剂发生复分解反应；步骤2，反应后混合物进行水洗，升温至150～300℃，进行精制处理，得活性三价有机铬化合物；其中，所述铬试剂为水溶性铬化物，铬试剂中铬为三价。本发明方法实现了带有三个空配位的有机酸铬化合物制备，铬原料转化率高，目标产品活性三价有机酸铬收率高、稳定性好，可用于乙烯低聚反应。
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公开(公告)号：CN119954580A
公开(公告)日：2025-05-09
申请号：CN202311487821.8
申请日：2023-11-09
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 本发明提供了一种长链线性α‑烯烃及其制备方法，制备方法包括如下步骤：步骤1，将乙烯在主催化剂、助催化剂和链转移剂的作用下进行齐聚反应；步骤2，在步骤1齐聚反应结束后，将反应混合物与链消除剂混合进行链消除反应，然后中止链消除反应，得到长链线性α‑烯烃；其中，所述链转移剂为二乙基锌和/或二乙基镁。本发明长链线性α‑烯烃的制备方法中，乙烯聚合活性较高，α‑烯烃选择性较高，线性选择性较高，齐聚产物为C8～C30的线性α‑烯烃。另外，本发明方法得到的齐聚产物的分布窄，产物分布不是Schulz‑Flory分布，而是服从Poisson分布，因而长链线性碳数α‑烯烃的产率更高，长链C12～C20线性碳数α‑烯烃的选择性可以达到85mol％。
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公开(公告)号：CN119371278A
公开(公告)日：2025-01-28
申请号：CN202310929307.9
申请日：2023-07-27
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 本发明公开了一种内烯烃异构化制备α‑烯烃的方法，包括以下步骤：步骤1，在金属铂催化剂的催化下，使直链内烯烃与氯硅烷进行反应得到正烷基氯硅烷；步骤2，将氟盐、有机溶剂加入到正烷基氯硅烷中进行反应，然后再加入氧化剂、金属钯催化剂进行反应，反应结束后离心分离得到α‑烯烃。该方法反应原料易得、反应条件温和。
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公开(公告)号：CN118221495A
公开(公告)日：2024-06-21
申请号：CN202211642759.0
申请日：2022-12-20
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 本发明公开了一种缩短乙烯齐聚合成系列线性α‑烯烃反应有效停留时间的方法，包括以下步骤：S1，将助催化剂和改性剂在反应器外提前预混改性；所述改性剂为芳基化合物，所述改性温度为0～50℃，改性压力为0～2MPa，助催化剂与改性剂的摩尔比为(0.1～10)：1；S2，将改性后的助催化剂、主催化剂同时加入到含有反应介质的齐聚反应器中进行聚合反应。本发明中的乙烯齐聚合成系列线性α‑烯烃反应，通过采用助催化剂组分反应器外改性方式可提高其稳定性，接触主催化剂后可直接具有较高的催化活性，有效缩短反应诱导期，进而减少反应的停留时间，显著减小工业反应器的体积，使得工程造价降低。
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公开(公告)号：CN116408150A
公开(公告)日：2023-07-11
申请号：CN202111673258.4
申请日：2021-12-31
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 本发明公开了一种用于乙烯选择性齐聚的助催化剂组合物。该助催化剂组合物包括：有机硼化合物、烷基铝化合物和烷基铝氧烷化合物。本发明的助催化剂组合物用于高选择性乙烯三、四聚，通过将有机硼化合物、烷基铝化合物和烷基铝氧烷化合物组合使用，相比于单组分的助催化剂，可很大程度提升催化剂的乙烯齐聚活性，并保持较好地提高1‑己烯和1‑辛烯选择性。
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公开(公告)号：CN115246759A
公开(公告)日：2022-10-28
申请号：CN202110463473.5
申请日：2021-04-27
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C07C2/32 , C07C11/107 , C07C11/02
Abstract: 本发明涉及一种齐聚制备己烯联产辛烯、癸烯的方法，其包括以下步骤：乙烯和丁烯在催化剂的作用下发生齐聚反应得到己烯、辛烯和癸烯产品，所述催化剂包括：铬源、配位体和有机铝化合物，三者的摩尔比为1:1～20:1～500；所述配位体选自杂环化合物，其通式为XRn，其中，X为五元杂环，R选自取代或未取代的直链烷烃、取代或未取代的支链烷烃、取代或未取代的环烷烃、取代或未取代的芳烃，n为1～5。本发明的方法在铬系催化剂催化乙烯齐聚生产己烯工艺的基础上，不改变乙烯齐聚生产己烯工艺流程的前提下，改变部分催化剂组分、引入丁烯为原料，就可以达到乙烯齐聚生产己烯同时高选择性联产辛烯、癸烯的目的。
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