本发明提供了一种复合氧化物催化剂催化芳香族化合物气相选择氧化制高附加值芳香醛的方法，涉及精细化学品合成领域。其中，对二甲苯气相选择氧化生成对甲基苯甲醛催化性能最好，对甲基苯甲醛产率高达42.9％；对氯苯甲醛选择性最高，在对氯甲苯转化率为28.9％时，对氯苯甲醛选择性为99.1％；但是邻硝基甲苯、邻甲苯胺和邻甲酚不能被TeOa/(Na‑MoVNbTe)Ob催化剂催化氧化生成对应的高附加值芳香醛，它们发生了分解或者聚合。在以分子氧为氧化剂条件下，与已经报道的芳香族化合物气相选择氧化制高附加值芳香醛的催化剂相比，该催化剂不仅可以提高反应效率，还能实现超高的高附加值芳香醛选择性，同时也是一条绿色清洁的高附加值芳香醛生成路线，具有显著地工业化应用前景。