本发明提供了一种Pd/CNTs‑CeO2纳米电催化剂的制备方法，该方法为：将多壁碳纳米管和可溶性铈盐加入至去离子水中，超声分散后调节pH值后，经洗涤、干燥、研磨，得到混合物前体，焙烧后得到CNTs‑CeO2复合载体，分散至乙二醇中，然后滴加H2PdCl4水溶液，调节pH值后，在120～170℃下水热反应后，经去离子水、无水乙醇洗涤后，真空干燥，得到Pd/CNTs‑CeO2纳米电催化剂。还提供了应用，用于在碱性环境中对甲醇的电催化氧化。本发明制备的Pd/CNTs‑CeO2纳米电催化剂在碱性环境中对甲醇的电催化氧化性能良好，具有更高的甲醇电催化性能与稳定性。