公开(公告)号：CN103880995B

公开(公告)日：2016-09-28

申请号：CN201410142674.5

申请日：2014-04-10

Applicant: 苏州大学

Inventor： 张正彪 ,  顾瑜尉 ,  朱秀林 ,  刘青青 ,  朱健 ,  周年琛 ,  张伟

IPC: C08F120/32 ,  C08F4/80 ,  C08F126/06 ,  C08F112/08 ,  C08F120/14 ,  C08F120/34 ,  C08F299/02 ,  C08F120/58 ,  C08F4/72 ,  C08F4/54 ,  C08F4/50 ,  C08F120/56

Abstract: 本发明提供了一种活性可控自由基聚合的方法，包括：将乙烯基单体、零价金属、二硫代酯类化合物和溶剂进行聚合反应，得到乙烯基聚合物；所述零价金属包括锰、铁、钴、镍、铜或锌。在本发明中，所述零价金属与二硫代酯类化合物作用产生初级自由基及低价态金属化合物，部分低价态金属化合物继续与二硫代酯类化合物反应产生初级自由基，初级自由基引发聚合；在聚合过程中，所述二硫代酯类化合物的调控占主导地位，所述零价金属的调控占次要地位，两者共同作用，使本发明提供的方法可控。本发明提供的活性可控自由基聚合的方法避免了向聚合反应的体系中加入引发剂，使本发明制备得到的乙烯基聚合物具有较高的末端功能化度。

公开(公告)号：CN105601777A

公开(公告)日：2016-05-25

申请号：CN201610166673.3

申请日：2016-03-22

Applicant: 苏州大学

Inventor： 程振平 ,  姜孝武 ,  张丽芬 ,  朱秀林

IPC: C08F120/28 ,  C08F120/34 ,  C08F120/54 ,  C08F2/48

CPC classification number: Y02P20/584 ,  C08F120/28 ,  C08F2/48 ,  C08F120/34 ,  C08F120/54

Abstract: 本发明公开了一种基于可见光辐射的水溶性单体的原子转移自由基聚合方法。具体而言，该方法包括以下步骤：1）制备催化剂/配体络合物溶液；2）在正庚烷/乙醇混合溶剂中进行ATRP聚合；3）聚合结束后，加水诱导溶液分层，经处理得到聚合物；4）向回收的催化剂/配体络合物中加入新的单体、引发剂和两组分可见光光引发剂，进行下一轮聚合。本发明的ATRP反应在温和、高效的可见光辐照下进行，不仅在较宽的波长范围下实现了超高的单体转化率（> 95%），得到控制性好的聚合物，而且能够回收再利用催化剂，操作简便、可设计性强、成本较低，省时省力。

公开(公告)号：CN103992420B

公开(公告)日：2016-04-20

申请号：CN201410225821.5

申请日：2014-05-26

Applicant: 苏州大学

Inventor： 朱健 ,  樊采薇 ,  潘向强 ,  丁春来 ,  朱秀林

IPC: C08F112/08 ,  C08F120/14 ,  C08F120/28 ,  C08F8/26

Abstract: 本发明公开了一种含二硒醚结构的乙烯基聚合物的制备方法，其包括以下步骤：1）利用活性自由基聚合手段，制备末端含有高度官能化卤素的乙烯基聚合物；以及2）将步骤1）中获得的乙烯基聚合物与硒化试剂反应，制备含有二硒醚结构的乙烯基聚合物，其中：所述活性自由基聚合手段为原子转移自由基聚合（ATRP），其聚合体系包括单体、引发剂、铜盐(I)、配体和聚合反应溶剂，且所述单体:引发剂:铜盐(I):配体的摩尔比为30:1:1:2~1000:1:1:2，所述单体和聚合反应溶剂的体积比为1:1~1:20。由于本发明使用的ATRP法具有活性可控的特征，合成的含二硒醚结构的乙烯基聚合物具有分子量分布窄、合成简单、单体适用性广等特点。

公开(公告)号：CN105482013A

公开(公告)日：2016-04-13

申请号：CN201610063858.1

申请日：2016-01-30

Applicant: 苏州大学

Inventor： 程振平 ,  徐天驰 ,  张丽芬 ,  朱秀林

IPC: C08F116/12 ,  C08F112/34 ,  C08F136/20 ,  C08F2/48

CPC classification number: C08F116/12 ,  C08F2/48 ,  C08F112/34 ,  C08F136/20 ,  C08F2438/00

Abstract: 本发明提供一种在可见光照条件下利用自由基逐步转移-加成-终止制备含氟交替共聚物的聚合方法，该方法的制备步骤如下：（1）将两种双官能团单体A和B、光催化剂、还原剂、混合有机溶剂同时加入反应容器中，搅拌使体系呈均相，进行四次除氧操作后密封反应容器，得到均相聚合体系I，（2）设置反应容器的温度为25 ℃，转速为1500~2000 rpm，将均相聚合体系I在可见光下进行聚合反应，反应时间为0.5~24h；（3）反应结束后，打开反应容器，加入四氢呋喃对体系进行稀释，将其倒入甲醇中进行沉淀，然后进行抽滤、干燥，即得含氟交替共聚物。通过本发明的新型聚合方法的应用成功地得到含氟交替共聚物，是一种全新的聚合方法。

公开(公告)号：CN103254412B

公开(公告)日：2015-08-05

申请号：CN201210424457.6

申请日：2012-10-31

Applicant: 苏州大学

Inventor： 屠迎锋 ,  朱秀林 ,  陈健英 ,  徐乔臻 ,  黄卫春 ,  李耀文 ,  杨晓明

IPC: C08G63/08 ,  C08G63/85 ,  C08G63/78

Abstract: 本发明公开了一种聚醚酯嵌段聚合物的制备方法，以端基为羟基的柔性聚醚二醇开环聚合聚酯类环状单体，通过开环聚合方法制备各种不同类型的聚醚酯嵌段共聚物。本发明制备的产物结构明确，反应温度较低，反应较安全且节能，效率很高，步骤简便。

公开(公告)号：CN103242470B

公开(公告)日：2015-06-17

申请号：CN201210541550.5

申请日：2012-12-14

Applicant: 苏州大学

Inventor： 周年琛 ,  李江玉 ,  朱秀林 ,  潘向强 ,  张正彪

IPC: C08F120/36 ,  C08F2/38

Abstract: 本发明公开了一种侧链含有偶氮苯小环的聚合物及制备方法，通过重氮偶合反应、叠氮化反应等步骤合成了含有α-叠氮-ω-炔基的中间体化合物（4），然后通过CuAAC分子内关环等反应得到含有偶氮苯小环的单体；利用RAFT方法对上述单体进行聚合得到了结构明确的侧链含有偶氮苯小环的功能性聚合物。采用本发明技术方案，所述的聚合物分子量可控、分子量分布窄并且结构明确；合成的侧链含有偶氮苯小环的聚合物，其结构中的环状结构所产生的环张力对聚合物的光致异构化、光栅等性能产生了特殊的影响和提高的性能。

公开(公告)号：CN103214606B

公开(公告)日：2015-06-10

申请号：CN201310153525.4

申请日：2013-04-28

Applicant: 苏州大学

Inventor： 朱健 ,  朱秀林 ,  程振平 ,  张正彪 ,  周年琛 ,  张伟 ,  潘向强 ,  马飞

IPC: C08F118/08 ,  C08F2/38 ,  C08F8/48 ,  C08F8/30 ,  C08F8/46

Abstract: 本发明公开了一种环状聚醋酸乙烯酯的制备方法，包括以下步骤：选用丙炔醇作为反应底物，依次与2-溴丙酰溴、乙基黄原酸钾反应得到功能性RAFT试剂，为PPET；VAc与PPET反应聚合，处理获得linear-PVAc；以linear-PVAc和马来酸酐Mah为反应底物反应处理获得linear-PVAc-Mah；进一步获得linear-PVAc-Mah-N3；以linear-PVAc-Mah-N3为反应物，反应处理获得环状聚醋酸乙烯酯。本发明将RAFT聚合的控制性和点击化学的高效性巧妙结合，合成方法简单，可以通过调节聚合体系组分配比以及反应时间来得到分子量可控，分子量分布较窄的产物。

公开(公告)号：CN104593896A

公开(公告)日：2015-05-06

申请号：CN201510057938.1

申请日：2015-02-04

Applicant: 苏州大学

Inventor： 张伟 ,  赵银 ,  王来兵 ,  朱秀林 ,  潘向强 ,  张正彪 ,  朱健

IPC: D01F6/76

Abstract: 本发明公开了一种制备聚芴手性螺旋纳米纤维的方法，包括以下步骤：将9,9-二辛基芴聚合物加入到(R)-(+)-柠檬烯或(S)-(-)-柠檬烯溶剂中，于70～90℃下加热溶解配成浓度为0.1～0.4mg/mL的柠檬烯溶液；然后将所述柠檬烯溶液冷却至室温；最后将所述柠檬烯溶液置于低温下自组装得到手性聚芴螺旋纳米纤维。考察冷冻时间对聚合物圆二色谱（CD）、紫外可见（UV-vis）光谱和荧光（FL）光谱的影响。组装体稳定后，得到稳定的含有手性螺旋纳米纤维的溶液。本发明首次将溶剂手性转移技术用于非手性聚芴制备聚芴手性螺旋纳米纤维，克服了传统方法合成手性聚合物方法中制备螺旋纳米纤维手性试剂价格昂贵和合成步骤复杂等问题。

公开(公告)号：CN104151462A

公开(公告)日：2014-11-19

申请号：CN201410409307.7

申请日：2014-08-19

Applicant: 苏州大学

Inventor： 程振平 ,  丁明强 ,  彭荩影 ,  姜孝武 ,  张丽芬 ,  朱秀林

IPC: C08F120/14 ,  C08F112/08 ,  C08F2/12 ,  C08F2/18 ,  C08F4/10

Abstract: 本发明公开了一种基于液/液两相催化体系的原子转移自由基聚合方法。该方法包括下列步骤：混合分别溶解在水和有机溶剂中的单体、引发剂、催化剂、配体及还原剂；在60~90℃，转速为1500~2000rpm的条件下进行聚合反应12~60小时；完毕后分离两相，将有机相倒入甲醇中沉淀，抽滤，干燥，得所需的聚合物；向水相中加入单体、引发剂和还原剂，进行下一轮的聚合。本发明的方法在有限氧气存在下，无需对配体等进行任何修饰，经过简单的搅拌扩散传质成功实现了ATRP与过渡金属催化剂的高效分离与回收，操作简便，可设计性强，成本较低，省时省力，为简单、经济、高效、环保地去除ATRP催化剂提供了一种新方法。

公开(公告)号：CN104130342A

公开(公告)日：2014-11-05

申请号：CN201410350903.2

申请日：2014-07-22

Applicant: 苏州大学

Inventor： 程振平 ,  蒋红娟 ,  张丽芬 ,  朱秀林

IPC: C08F2/00 ,  C08F120/28 ,  C08F120/34 ,  C08F120/54 ,  C08F293/00

Abstract: 本发明公开了一种水溶性单体的活性/可控自由基聚合方法，其包括以下步骤：将水溶性单体、假卤素引发剂、催化剂以及溶剂加入到聚合反应容器中，采用惰性气体除去氧气后密封聚合反应容器，然后于20~90℃进行聚合反应0.5~53小时，其中所述水溶性单体、假卤素引发剂、催化剂之间的摩尔比为50~1000:1:0.005~0.5。本发明充分利用了催化剂醋酸铜和引发剂二硫代氨基甲酸酯之间的特殊作用，在水中构建了简便高效的活性/可控自由基聚合体系，成功获得了分子量可设计且分子量分布较窄的水溶性聚合物以及两亲性嵌段共聚物。此外，本发明的聚合方法避免使用了价格昂贵的配体，降低了生产成本；同时无须任何添加剂，简化了聚合操作。