本发明公开了一种核壳结构Ru‑M@Al‑SiO2催化剂及其制备方法与应用。其由活性组分Ru、助活性组分M与Al‑SiO2载体组成；活性组分Ru与助活性组分M为核层，Al‑SiO2载体为壳体；催化剂形貌为微球形；Al‑SiO2载体与活性组分Ru的质量比为1：0.02～0.05；Al‑SiO2载体与助活性组分M的质量比为1：0.01～0.025。本发明催化剂具有高活性、催化剂易分离等优点，具有良好的工业应用前景。本发明催化剂用于催化均苯四甲酸四甲酯加氢制备氢化均苯四甲酸四甲酯，底物均苯四甲酸四甲酯转化率高，目标产物氢化均苯四甲酸四甲酯的选择性较高。