本发明提出一种高效合成手性亚磺酰胺的方法，具体合成方法为：以芳基/烯基硼酸酯为原料，通过镍催化的不对称加成反应，将亚磺酰亚胺转化为手性亚磺酰胺。本发明的关键在于将手性阴离子配体与二价镍结合，生成了结构稳定、催化性能优异的高活性催化物种，构建了一系列手性亚磺酰胺化合物；本发明具有较好的底物兼容性，芳基/杂芳基和烯基硼酸酯均能发生反应，对映选择性控制优异；在5mmol规模的放大实验中催化剂用量可降低至0.5%，具有潜在的工业应用前景。