本发明提供了一种用于高选择性制备长链烃的铁基催化剂，所述催化剂包括活性组分和助剂；所述助剂负载在所述活性组分上；所述催化剂主活性组分为Fe5C2，含有或不含有Fe3O4；所述助剂为碱金属Na、K或Rb的氧化物中的一种或几种。本发明同时提供了催化剂的制备方法以及在含有CO2和/或CO的原料气加氢反应中的应用。本发明针对现有技术中铁基催化剂在CO2和/或CO加氢反应中存在的副产物甲烷选择性较高，目标产物长链烃选择性较低且催化稳定性不佳等问题，通过共沉淀法结合水热处理方法制备了具有规则形貌的铁基催化剂，抑制了烯烃物种在催化剂表面的再吸附和二次加氢，显著降低了副产物甲烷的选择性，提升了长链烃选择性和催化稳定性。