本发明公开了一种基于紫外可见光谱测定纳米二氧化铈胶体中三价铈相对含量的方法。该测定包括以下步骤：在紫外可见光谱仪上测定二氧化铈样品的吸光度，通过hν‑(αhν)2图像得到二氧化铈样品的实际禁带宽度，其中hν为光子能量、α为样品吸光系数，之后计算得到二氧化铈样品的理论禁带宽度，以理论禁带宽度与实际禁带宽度的差值表征二氧化铈样品中三价铈的含量。本发明的优势在于可直接在室温下对液体样品进行测量进而表征不同纳米二氧化铈中三价铈含量的差别，能够最真实地反映样品的化学价态，并且样品制备简便、测试流程短、成本低、可重复性高。